豆芽中4-氯苯氧乙酸钠和6-苄基腺嘌呤残留的降解规律研究

目的:研究豆芽中植物生长调节剂4-氯苯氧乙酸钠和6-苄基腺嘌呤的降解规律。方法:通过超高效液相色谱-串联质谱法,以未检出4-氯苯氧乙酸钠和6-苄基腺嘌呤的黄豆芽、绿豆芽为空白基质,采用加标回收试验研究样品在冷藏和冷冻条件下4-氯苯氧乙酸钠和6-苄基腺嘌呤的动态残留量。结果:冷冻条件下,黄豆芽、绿豆芽中4-氯苯氧乙酸钠降解半衰期分别为44.1 d、90.0 d,6-苄基腺嘌呤降解半衰期分别为32.4 d、40.8 d。冷藏条件下,黄豆芽、绿豆芽中4-氯苯氧乙酸钠降解半衰期分别为37.5 d、45.3 d,6-苄基腺嘌呤降解半衰期分别为11.8 d、31.8 d。结论:该研究为豆芽中4-氯苯氧乙酸和6-苄基腺嘌呤因自身降解造成初检结论被推翻的情况提供了理论参考。

4-氯氯苄在CO_(2)下电还原为对氯苯乙酸机制研究

对氯苯乙酸在生活生产中有重要应用,到目前为止,大多数合成方法都有烦琐的步骤或使用各种重金属催化剂,成本高且有污染.笔者提出一种在CO_(2)存在下,电化学还原4-氯氯苄制备高价值对氯苯乙酸化合物的方法,同时实现温室气体CO_(2)的利用与转化.采用4-氯氯苄在含电解质四乙基四氟硼酸铵的乙腈溶剂中恒电位电解合成对氯苯乙酸,电解产物经过核磁、质谱等表征方式确认结构.结果表明,法拉第电解效率为94.0%,转化率为92.9%.利用循环伏安法和原位FT-IR光谱电化学相结合的方法,探究了电化学还原制备对氯苯乙酸的电子转移机制.发现银电极上,CO_(2)气氛下4-氯氯苄的还原过程机制为两电子的不可逆过程,生成的一价阴离子随后进攻CO_(2)生成对氯苯乙酸.

Pd/CeO_(2)对2,4-二氯苯氧乙酸的液相催化加氢脱氯

采用NaBH4还原法分别制备了不同载体CeO_(2)、活性炭(AC)和石英砂(SiO_(2))的负载型Pd基催化剂。采用Zeta电位、X射线衍射、透射电子显微镜等手段对催化剂进行表征,并利用高活性Pd/CeO_(2)催化剂对2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)进行液相加氢脱氯反应研究。研究结果表明:载体对催化剂活性影响较大,其中Pd/CeO_(2)催化剂具有高等电点、较强的金属-载体相互作用以及Pd颗粒高分散度的活性特征;Pd/CeO_(2)催化剂对2,4-D的脱氯效果随Pd负载量增加而增加,随pH值的增加呈现先升高后降低的趋势;Pd/CeO_(2)催化剂对2,4-D的加氢脱氯反应符合Langumir-Hinshelwood模型,表明2,4-D在催化剂表面的吸附是反应的速率控制步骤,且Pd/CeO_(2)对不同的污染物都表现出较高的液相加氢还原活性。

某市豆芽中4-氯苯氧乙酸钠的风险分析

目的:了解某市豆芽中4-氯苯氧乙酸钠的添加情况,对其违规添加进行风险分析。方法:随机从多个区/县市场抽取样品120份,采用液相色谱串联质谱法进行定性定量分析。结果:在120份抽检样品中,4-氯苯氧乙酸钠共检出20份,检出率16.7%,黄豆芽的检出率高于绿豆芽(P<0.05),区域检出率差别显著(P<0.05)。结论:该市的抽检不合格率高于文献平均水平,需继续加大对豆芽的监管力度。

4-氯苯氧乙酸钠对绿豆芽生长的影响及其残留分析

探索4-氨苯氧乙酸钠对绿豆芽生长的影响，并检测分析绿豆芽中的4-氨苯氧乙酸钠的动态残留。分别用0．5、1、2、4mg／L四个浓度的4-氨苯氧乙酸钠落液，通过浸泡法（方法1）和浸泡喷洒法（方法2）处理绿豆，发制豆芽。豆芽采收后通过测定其鲜重、轴长、轴径、根长、发芽率和产率选出较适宜的培育方法，并测定其培育的绿豆芽中4-氧苯氧乙酸钠的动态残留及市场上采集的32个样品中残留。结果提示，浸泡法中，4-氧苯氧乙酸钠浓度为1mg／L时，产率最高（7．12）。浸泡喷洒法中，除4mg／L组出观抑制外，其余各处理组与对照组生长情况相近，无明显促进生长作用。浸泡法中，各处理组豆芽，随着培育时间的增长残留明显降低，在最后采收时，均未检出4-氧苯氧乙酸钠。市场上32个样品中有3个样品中的4-氨苯氧乙酸钠含量在1．39～3．39mg／kg之间，检出率为9．4％。适宜浓度的4-氧苯氧乙酸钠对豆芽生长有促进作用，综合考虑浸泡法更适宜豆芽的培育，在豆芽培育的过程中4-氧苯氧乙酸钠可逐渐降解，各处理组豆芽具有较高的安全性。

4-氯苯氧乙酸钠对小鼠的毒性及其残留分析

目的:探讨毒豆芽中常用植物生长调节剂4-氯苯氧乙酸钠(sodium 4-chlorophenoxyacetate,4-CPANa)对小鼠的急性、蓄积性毒性及其在小鼠机体的残留规律。方法:采用改良寇氏法测定4-CPANa对小鼠的急性毒性;蓄积性毒性实验以107.4 mg/kg为起始剂量,采用剂量递增蓄积系数法染毒,观察记录实验期间小鼠的一般生理指标,结束后测定小鼠血液生化指标、脏器指数、组织病理变化状况,超高效液相色谱法测定4-CPANa在小鼠机体内的残留量。结果:4-CPANa对小鼠经口半数致死剂量(LD50)为1 074.1 mg/kg,蓄积系数K>8;4-CPANa对小鼠的生理及血液生化指标有不同程度影响,肝脏、肾脏均发生组织病理学变化;小鼠机体中4-CPANa残留量由高到低的顺序为:尿液>肾脏>肝脏>血液>心脏>脑组织>肌肉。结论:4-CPANa为低毒、低等蓄积性药物,其毒性效应主要表现为对小鼠肝脏和肾脏的毒性作用。

高效液相色谱法测定豆芽中2,4-二氯苯氧乙酸残留

为建立高效液相色谱法测定豆芽中2,4-二氯苯氧乙酸残留量的方法,样品采用碱化水提取,离心、过滤后将提取液酸化,经LC-18固相萃取小柱净化,甲醇洗脱,以甲醇-水(体积比4∶1)为流动相,流速为0.8mL.min-1,检测波长为290nm。用Agilent TC-C18色谱柱分离,PDA紫外检测器测定豆芽中2,4-二氯苯氧乙酸含量。结果表明:该方法2,4-二氯苯氧乙酸的检测限(S/N=3)为0.01mg.kg-1,样品回收率为91.16%～108.35%,RSD为3.51%～6.27%。该方法操作过程简单,灵敏度和准确度较高,重复性好,可用于豆芽中2,4-二氯苯氧乙酸残留量的检测。

2,4-二氯苯氧基乙酸在土壤中的吸附淋溶特性

农药在土壤中的吸附和淋溶特性是评价其环境行为的重要指标,特别是决定了其在土壤中的迁移性。本文分别利用振荡平衡法和柱淋溶法研究了2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-D)在不同土壤中的吸附和淋溶特性及其影响因素。结果表明,2,4-D在3种供试土壤上的吸附特性能较好地用线性吸附等温线拟合,吸附常数Kd在0.95～1.54L·kg-1之间,很难被土壤吸附。影响2,4-D在土壤中吸附的因素主要是土壤pH值,其次是有机质含量。土壤pH值增高,离子态的2,4-D量增加,吸附减弱;2,4-D在土壤中具有较强的淋溶性,影响其淋溶性能的主要因素是土壤pH值,pH值越高,淋溶性能越强。

除草剂2-甲-4氯苯氧乙酸对小鼠的毒作用

目的 观察 2 -甲 - 4氯苯氧乙酸 (MCPA)对小鼠内分泌等功能的毒性作用。方法 分别以剂量为 2 0、10 0、2 0 0mg/kg的MCPA给小鼠灌胃 ,测定小鼠的体重 ,血清中的T4、TSH、胆固醇的含量以及脾的脏器系数。结果 染毒 17d后 ,雄性小鼠各染毒组体重增长速度减缓 ,高剂量组未见增加 ;雌性小鼠随染毒剂量的增加和染毒时间的延长 ,体重明显下降。血中的T4含量在低剂量组明显升高 ,而高剂量组明显下降 ;中、高剂量组血清中TSH明显下降 ,而胆固醇的含量明显上升 ;脾的脏器系数在中、高剂量染毒组明显下降。结论 MCPA可干扰甲状腺素的正常代谢 ,使胆固醇含量增加 ,脾萎缩 ,限制小鼠的体重增长 ,雌性小鼠较雄性小鼠更为敏感。

离子色谱法测定水果和蔬菜中2,4-二氯苯氧乙酸的含量

采用离子色谱法测定水果和蔬菜中2，4-二氯苯氧乙酸的含量。水果或蔬菜样品10．0g经0．2mol·L^-1硫酸溶液10．0mL提取后，用二氯甲烷10．0mL萃取，二氯甲烷层再用35mmol·L^-1氢氧化钾溶液5．00mL反萃取，取水相，经AG-19保护柱及AS-19阴离子分离柱分离，以35mmol·L^-1氢氧化钾溶液淋洗色谱柱，所得淋出液采用抑制电导检测器检测。2，4-二氯苯氧乙酸的质量浓度在5．0mg·L^-1以内与其峰面积呈线性关系，检出限（3S／N）为0．05mg·L^-1。加标回收率在93．6％-105％之间，测定值的相对标准偏差（n=6）在2．1％-5．5％之间。

固相萃取HPLC法测定豆芽中4-氯苯氧乙酸钠

目的：建立固相萃取HPLC法测定豆芽中4-氯苯氧乙酸钠残留的检测方法。方法：豆芽样品经稀碱提取后，用50％的H3PO4溶液调至酸性，经Oasis HLB柱富集，甲醇洗脱。以甲醇＋0．01mol／L磷酸盐缓冲液（40＋60）为流动相，采用ZORBAX SB C18柱（250mm×4．6mm×5μm）分离，UV228nm检测，外标法定量。结果：豆芽中4-氯苯氧乙酸钠的线性范围在0．20-6．0mg／L，回收率在92．0％-95．0％，RSD均小于6％，最低定量检出限为0．04mg／kg。结论：该方法具有快速、灵敏、简便、准确等优点，能满足实际工作的需要。

除草剂2-甲基-4-氯苯氧乙酸的离子色谱分离荧光检测

介绍了离子色谱荧光检测除草剂2_甲基_4_氯苯氧乙酸 (简称2甲4氯 )的方法 ,2甲4氯溶液在流速为1.5mL·min -1,淋洗液为0.1mol·L -1Na2CO3-0.1mol·L -1NaHCO3 混合溶液 ,荧光检测器的激发波长为284.9nm ,发射波长为314.5nm的条件下 ,能得到较好的分离和检测 ;在该条件下 ,2甲4氯具有良好的线性关系和重复性 ,检出限为0.093mg·L -1,对土壤样品进行检测 ,回收率98 %～103 %。

高效液相色谱法测定2-(2,6-二氯苯基氨基)苯乙酸-4-(4-苯基-1,2,5-噁二唑-2-氧化物-3-)甲氧基苯甲酯原料药的研究

目的 采用反相高效液相色谱法建立2-（2，6-二氯苯基氨基）苯乙酸-4-（4-苯基-1，2，5-噁二唑-2-氧化物-3-）甲氧基苯甲酯（ZLR-8）原料药质量控制的方法。方法色 谱柱为LichrospherODS柱（4．6mm×250mm），流动相为甲醇-乙腈-2-（55：20：10），检测波长为226nm，流速为1．0mL·min^-1。结果 中间体及各降解产物对样品测定不产生干扰，ZLR-8的浓度为11．18～223．6mg·L^-1时与峰面积呈良好线性关系（r=0．9998，n=5），重复性良好（RSD％=0．47，n=6），检测限为54μg·L^-1。结论 该方法可以用于ZLR-8原料药的含量测定和有关物质检查。

2，4-二氯苯氧乙酸(2，4-D)对雨生红球藻中虾青素积累的影响

本文初步研究了一定浓度范围内的2,4-D对雨生红球藻积累虾青素的影响。在对数生长期的藻液中分别加入一系列不同浓度的2,4-D溶液,然后进行胁迫培养(25°C、24h、5000Lx连续光照+营养盐饥饿),诱导细胞内虾青素的合成积累。在诱导过程中,显微观察不同浓度2,4-D处理后细胞形态和虾青素积累的动态变化,并定期取样测定虾青素含量。结果表明,20.0mg/L的2,4-D能够明显促进雨生红球藻中积累虾青素。它不仅可以加快虾青素积累进程(比对照提前15d),而且比对照能提高13.4%的虾青素产量。

优化2,4-二氯苯氧乙酸合成的工艺研究

为了优化2,4-二氯苯氧乙酸合成的工艺,以氯乙酸和苯酚为原料,探讨先缩合后氯化合成过程中的最佳反应条件如pH值、温度、时间等条件。结果在制备苯氧乙酸过程中pH值为3、沸水浴时间为17 min,在制备对氯苯氧乙酸滴加H2O2前不需加热,这样得到的2,4-二氯苯氧乙酸产率最高。以氯乙酸和苯酚为原料先缩合后氯化合成2,4-二氯苯氧乙酸反应比较简单,不需加相转移催化剂,后处理方便,氯制剂采用氯化合物转换制得,反应温和,易于控制。

2,4-二氯苯氧乙酸分子印迹整体柱的制备、表征及色谱性能研究

以2,4-二氯苯氧乙酸分子为模板,甲基丙烯酸为单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,甲苯和十二醇为混合致孔剂,采用热引发原位聚合法制备了作为高效液相色谱固定相的分子印迹整体柱。用红外光谱、扫描电镜、比表面积分析法对聚合物进行了表征。考察了模板分子在不同条件下合成的印迹整体柱及空白整体柱上容量因子的变化规律,同时探讨了流动相中甲醇的体积分数、pH值、流速对印迹整体柱分离性能的影响。结果表明,在优化的合成条件下制备的分子印迹整体柱可在15 min内分离2,4-二氯苯氧乙酸及其类似物苯氧乙酸,分离度为1.52。对柑桔提取液进行了分离测试,结果满意。

2,4-二氯苯氧基乙酸二乙氨基乙醇酯对烟草腋芽的抑制效果研究

将2,4-二氯苯氧基乙酸二乙胺乙醇酯溶液应用于大田烟草抑芽试验.结果表明,将1 500 mg.L-1,2 000mg.L-1的2,4-二氯苯氧乙酸二乙氨基乙醇酯笔涂、杯淋处理烟株后,均可对烟草腋芽起到良好的抑制作用,对烟草顶叶的生长起到促进作用.

2,4-二氯苯氧乙酸合成方法的正交试验研究

改进2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)传统的合成工艺。主要反应不是采取先氯化的方法,而是先以苯酚和氯乙酸缩合后,再用次氯酸钠进行氯化的后氯化法,进而用正交试验,确定了新方法的最佳工艺条件:投料比为苯氧乙酸/g∶冰醋酸/mL=1∶9,次氯酸钠投入量为18mL(滴加),反应温度为冰水浴中进行,酸化至pH<1条件下,产品收率最高。测定了产品的mp IR和NMR,均与文献值相符。

2,4-二氯苯氧乙酸构筑的三核锌(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及性能分析(英文)

以2，4-二氯苯氧乙酸（HL）和2，2＇-联吡啶（2，2＇-bipy）为配体合成了一个三核锌（Ⅱ）配合物[Zn3L6（2，2＇-bipy）d。该配合物晶体属三斜晶系，空间群P1，晶胞参数：a=1．07385（6）nm，b=1．32958（7）nm，c=1．51580（10）nm，a=66．961000）°，β=69．3870（10）°，γ=72．992O（10）°V=1．83377（19）nm°，Dc=1．656g·cm^-3 Z=1，μ（Mo Kα）=1．483mm-1,F（000）=920，最终偏离因子R1=0．0306，wR2=0．0757。由于2，4-二氯苯氧乙酸根的桥联配位作用，配合物形成了三核结构。在该配合物的分子中。位于中间位置的锌（Ⅱ）离子的配位数是6，处于八面体配位环境中，而位于端位的2个锌（Ⅱ）离子的配位数都是5，处于三角双锥配位环境中。本工作还测定了标题配合物的磁性、荧光和电化学性能，结果表明：在28～300K范围内，配合物有抗磁性；当激发波长为664nm时．配合物在660nm附近有1个强的荧光发射峰：在循环伏安过程中配合物的电子转移是准可逆的．对应的电极反应是Zn（H）／Zn（O）。

两个含2,4-二氯苯氧乙酸及氮杂环配体的Ag(Ⅰ)配合物的合成及晶体结构(英文)

以2,4-二氯苯氧乙酸、2,2′-联吡啶、4,4′-联吡啶和硝酸银为原料,采用自然挥发法制备了2个配合物{[Ag2(ELBA)(4,4′-bipy)2(NO3)]·2H2O}n(1)和[Ag2(ELBA)2(2,2′-bipy)]n(2)(ELBA=2,4-二氯苯氧乙酸,4,4′-bipy=4,4′-联吡啶,2,2′-bipy=2,2′-联吡啶),并对其进行了元素分析、红外光谱、热稳定性和X-射线单晶衍射的表征,研究了配合物2的荧光性质。结果表明,配合物1和2均为一维结构,其中,配合物1是通过4,4′-联吡啶和银离子间的作用形成梯状结构;而配合物2是通过Ag…Ag作用构筑S状结构。配合物中存在氢键和π-π堆积等弱的分子间作用力。