豆芽中4-氯苯氧乙酸钠和6-苄基腺嘌呤残留的降解规律研究

目的:研究豆芽中植物生长调节剂4-氯苯氧乙酸钠和6-苄基腺嘌呤的降解规律。方法:通过超高效液相色谱-串联质谱法,以未检出4-氯苯氧乙酸钠和6-苄基腺嘌呤的黄豆芽、绿豆芽为空白基质,采用加标回收试验研究样品在冷藏和冷冻条件下4-氯苯氧乙酸钠和6-苄基腺嘌呤的动态残留量。结果:冷冻条件下,黄豆芽、绿豆芽中4-氯苯氧乙酸钠降解半衰期分别为44.1 d、90.0 d,6-苄基腺嘌呤降解半衰期分别为32.4 d、40.8 d。冷藏条件下,黄豆芽、绿豆芽中4-氯苯氧乙酸钠降解半衰期分别为37.5 d、45.3 d,6-苄基腺嘌呤降解半衰期分别为11.8 d、31.8 d。结论:该研究为豆芽中4-氯苯氧乙酸和6-苄基腺嘌呤因自身降解造成初检结论被推翻的情况提供了理论参考。

某市豆芽中4-氯苯氧乙酸钠的风险分析

目的:了解某市豆芽中4-氯苯氧乙酸钠的添加情况,对其违规添加进行风险分析。方法:随机从多个区/县市场抽取样品120份,采用液相色谱串联质谱法进行定性定量分析。结果:在120份抽检样品中,4-氯苯氧乙酸钠共检出20份,检出率16.7%,黄豆芽的检出率高于绿豆芽(P<0.05),区域检出率差别显著(P<0.05)。结论:该市的抽检不合格率高于文献平均水平,需继续加大对豆芽的监管力度。

4-氯苯氧乙酸钠对小鼠的毒性及其残留分析

目的:探讨毒豆芽中常用植物生长调节剂4-氯苯氧乙酸钠(sodium 4-chlorophenoxyacetate,4-CPANa)对小鼠的急性、蓄积性毒性及其在小鼠机体的残留规律。方法:采用改良寇氏法测定4-CPANa对小鼠的急性毒性;蓄积性毒性实验以107.4 mg/kg为起始剂量,采用剂量递增蓄积系数法染毒,观察记录实验期间小鼠的一般生理指标,结束后测定小鼠血液生化指标、脏器指数、组织病理变化状况,超高效液相色谱法测定4-CPANa在小鼠机体内的残留量。结果:4-CPANa对小鼠经口半数致死剂量(LD50)为1 074.1 mg/kg,蓄积系数K>8;4-CPANa对小鼠的生理及血液生化指标有不同程度影响,肝脏、肾脏均发生组织病理学变化;小鼠机体中4-CPANa残留量由高到低的顺序为:尿液>肾脏>肝脏>血液>心脏>脑组织>肌肉。结论:4-CPANa为低毒、低等蓄积性药物,其毒性效应主要表现为对小鼠肝脏和肾脏的毒性作用。

4-氯苯氧乙酸钠对绿豆芽生长的影响及其残留分析

探索4-氨苯氧乙酸钠对绿豆芽生长的影响，并检测分析绿豆芽中的4-氨苯氧乙酸钠的动态残留。分别用0．5、1、2、4mg／L四个浓度的4-氨苯氧乙酸钠落液，通过浸泡法（方法1）和浸泡喷洒法（方法2）处理绿豆，发制豆芽。豆芽采收后通过测定其鲜重、轴长、轴径、根长、发芽率和产率选出较适宜的培育方法，并测定其培育的绿豆芽中4-氧苯氧乙酸钠的动态残留及市场上采集的32个样品中残留。结果提示，浸泡法中，4-氧苯氧乙酸钠浓度为1mg／L时，产率最高（7．12）。浸泡喷洒法中，除4mg／L组出观抑制外，其余各处理组与对照组生长情况相近，无明显促进生长作用。浸泡法中，各处理组豆芽，随着培育时间的增长残留明显降低，在最后采收时，均未检出4-氧苯氧乙酸钠。市场上32个样品中有3个样品中的4-氨苯氧乙酸钠含量在1．39～3．39mg／kg之间，检出率为9．4％。适宜浓度的4-氧苯氧乙酸钠对豆芽生长有促进作用，综合考虑浸泡法更适宜豆芽的培育，在豆芽培育的过程中4-氧苯氧乙酸钠可逐渐降解，各处理组豆芽具有较高的安全性。

固相萃取HPLC法测定豆芽中4-氯苯氧乙酸钠

目的：建立固相萃取HPLC法测定豆芽中4-氯苯氧乙酸钠残留的检测方法。方法：豆芽样品经稀碱提取后，用50％的H3PO4溶液调至酸性，经Oasis HLB柱富集，甲醇洗脱。以甲醇＋0．01mol／L磷酸盐缓冲液（40＋60）为流动相，采用ZORBAX SB C18柱（250mm×4．6mm×5μm）分离，UV228nm检测，外标法定量。结果：豆芽中4-氯苯氧乙酸钠的线性范围在0．20-6．0mg／L，回收率在92．0％-95．0％，RSD均小于6％，最低定量检出限为0．04mg／kg。结论：该方法具有快速、灵敏、简便、准确等优点，能满足实际工作的需要。

4-氯苯氧乙酸钠对小鼠的亚急性毒性及残留检测分析

目的探讨毒豆芽中常用植物生长调节剂4-氯苯氧乙酸钠(sodium 4-chlorophenoxyacetate, 4-CPANa)对小鼠的亚急性毒性的影响以及其在小鼠机体的残留觃律。方法分别对小鼠按13.4、71.6、214.8 mg/kg(低、中、高)固定剂量连续灌胃28d,期间测定小鼠一般生理指标,结束后测定血液生化指标、脏器系数、病理变化,超高效液相色谱测定机体残留。结果与对照组相比,中、高剂量的4-CPANa对小鼠的一般生理指标、血清丙氨酸转氨酶(alanine aminotransferase, ALT)、天冬氨酸转氨酶(aspartate aminotransferase, AST)、尿素氮(blood urea nitrogen, BUN)等生化指标及肝脏、肾脏系数存在着显著性差异(P<0.05或P<0.01),造成中、高剂量组的小鼠肝脏、肾脏均出现组织病理学变化。小鼠机体中4-CPANa残留量均为:肾脏>肝脏>血液>心脏>脑>肌肉,且有剂量依赖关系。结论 4-CPANa的亚急性毒性会影响小鼠生长,损害肝脏、肾脏,28d灌胃损害的最低剂量(lowest observed adverse effect level,LOAEL)为71.6mg/kg,未观察到的有害作用剂量(no observed adverse effect level, NOAEL)为13.4 mg/kg。

4-氯苯氧乙酸钠对大豆芽品质的影响及其安全风险性分析

为了观察和探讨4-氯苯氧乙酸钠(sodium 4-chlorophenoxyacetate,4-CPANa)对大豆芽生长状况的影响及其安全风险评价,实验优化了大豆芽中4-CPANa的测定方法,同时设计了大豆芽生产模拟实验,分别用4-CPANa浸泡自来水培育(方式一)、4-CPANa浸泡并喷洒自来水培育(方式二)和4-CPANa喷洒法自来水培育(方式三)3种方式培育大豆芽,对成熟大豆芽进行感观评定和基本生长指标测定,并对培育大豆芽中4-CPANa的残留量进行了分析。结果表明:优化的4-CPANa测定方法对大豆芽样品中4-CPANa测定的回收率为84.67%~89.78%,最低检出限为0.05 mg/kg。,3种培育方式下,其方式一中添加0.5 mg/L的4-CPANa和方式三中添加5 mg/L的4-CPANa的大豆芽在色泽、外观、滋味气味、组织形态上得分相对较高,总分分别为83.67、83.45。按方式一培育大豆芽其产率、鲜重、轴径、轴长、根比重、根长较佳的4-CPANa添加浓度0.5 mg/L;按方式二较佳的添加浓度0.5 mg/L;按方式三较佳的添加浓度5 mg/L。3种培育方式下,各处理组大豆芽中4-CPANa的残留量均随着培育时间的延长而减少。综合比较得出方式三即4-CPANa浓度为5 mg/L的总体效果最好,且最终无残留,在人群中没有暴露风险。

流动注射化学发光法测定豆芽中的4-氯苯氧乙酸钠

在碱性条件下,基于4-氯苯氧乙酸钠对Luminol-H_(2)O_(2)化学发光体系有强烈的增敏作用,建立了一种测定4-氯苯氧乙酸钠的新方法。在最佳实验条件下,4-氯苯氧乙酸钠在1.0×10^(-6)~9.0×10^(-6)mol·L^(-1)浓度范围内与化学发光强度呈现良好的线性关系,检出限为6.9×10^(-8)mol·L^(-1)(3σ)。对1.0×10^(-6)mol·L^(-1)的4-氯苯氧乙酸钠标准溶液连续平行测定11次,其相对标准偏差为1.18%。本方法仪器设备简单,操作方便,分析速度快,已成功用于豆芽中4-氯苯氧乙酸钠的测定,结果令人满意。

固相萃取–高效液相色谱法测定豆芽中4-氯苯氧乙酸钠和6-苄基腺嘌呤的残留量

建立了测定豆芽中4-氯苯氧乙酸钠和6-苄基腺嘌呤的固相萃取–高效液相色谱法。样品以0.1 mol/L的盐酸溶液为提取剂,经C18固相萃取柱净化处理,以乙腈–10 mmol/L乙酸铵水溶液(体积比25∶75)为流动相,Tech Mate C_(18)–ST色谱柱分离,4-氯苯氧乙酸钠和6-苄基腺嘌呤的紫外检测波长分别为228 nm和267 nm,色谱峰面积外标法定量。在0.50~100.00 mg/L浓度范围内,4-氯苯氧乙酸钠的相关系数为0.999 8,精密度在1.3%~8.2%之间(n=6),回收率在103.1%~109.0%之间;在0.05~10 mg/L浓度范围内,6-苄基腺嘌呤相关系数为0.999 9,精密度在0.9%~3.8%之间(n=6),回收率在88.0%~95.4%之间。4-氯苯氧乙酸钠和6-苄基腺嘌呤的检出限(S/N=3)分别为0.24,0.02 mg/kg。该法可以同时完成豆芽中4-氯苯氧乙酸钠和6-苄基腺嘌呤的分析检测。

高效液相色谱-串联质谱法测定豆芽中4-氯苯氧乙酸钠

目的建立豆芽中4-氯苯氧乙酸钠的液相色谱-串联质谱测定方法。方法豆芽样品均质后以0.01mol/L氢氧化钠溶液提取,提取液经酸化后再用乙酸乙酯萃取,收集经离心分层的有机相,浓缩后用甲醇溶解进行测定分析。以甲醇和0.1%甲酸(FA)水溶液为流动相,采用Hypersil GOLD a Q(100 mm×2.1 mm,3μm)色谱柱分离,电喷雾电离负离子条件下以选择反应监测模式(SRM)检测。结果该方法检出限0.005 mg/kg,在1~100 ng/m L范围内具有良好线性,相关系数为0.9998。回收率为79.1%~104.7%,相对标准偏差低于5%(n=6)。结论该方法前处理简单快速,定性准确,灵敏度好,适用于豆芽中4-氯苯氧乙酸钠的残留检测。

超高效液相色谱-串联质谱法测定豆芽中4-氯苯氧乙酸钠残留量的不确定度评定

目的评定超高效液相色谱-串联质谱法测定豆芽中4-氯苯氧乙酸钠残留量的不确定度。方法通过构建不确定度评定的数学模型,分析不确定度分量的来源,对试样称量、前处理过程、标准物质配制、标准工作曲线拟合及实验重复性、回收率等各分量加以量化和合成。结果豆芽中4-氯苯氧乙酸钠含量为59.44μg/kg,其测量扩展不确定度为3.6μg/kg (k=2),其中影响测量不确定度的主要因素是标准溶液配制和标准曲线拟合所引入的不确定度。结论在检测过程中应使用纯度较高的标准溶液,提高标准溶液配制的准确性,保证标准曲线的相关性符合规定。

豆芽中4-氯苯氧乙酸钠检测现状综述

豆芽是老百姓餐桌上的常见蔬菜。国家在食品法当中明确要求在豆芽生产过程中严禁添加任何添加剂。生产商、销售商在豆芽生产过程中非法添加对人体有害的化肥、抗生素等,从而改变豆芽生产周期和外观,增加豆芽产量。其中一种添加剂是4-氯苯氧乙酸钠,它对人体有一定的危害,检出率很高。但是,其现有检测方法很少,没有国家标准。所以,建立成熟的豆芽中4-氯苯氧乙酸钠的检测方法是当务之急。

高效液相色谱-质谱测定豆芽中4-氯苯氧乙酸钠和6-苄基腺嘌呤残留

目的:采用高效液相色谱-质谱法对豆芽中的4-氯苯氧乙酸钠和6-苄基腺嘌呤残留进行测定。方法:对样品中的4-氯苯氧乙酸钠和6-苄基腺嘌呤进行提取纯化,并采用高效液相色谱-质谱进行测定。结果:4-氯苯氧乙酸钠、6-苄基腺嘌呤线性回归方程、线性范围和检出限、精密度、回收率均较好。5个商家的绿豆芽均存在4-氯苯氧乙酸钠和6-苄基腺嘌呤残留,残留量在0.05~0.14 mg/kg。结论:高效液相色谱-质谱可以准确测定豆芽中4-氯苯氧乙酸钠和6-苄基腺嘌呤残留。

豆芽中4-氯苯氧乙酸钠残留现状及危害综述

在豆芽的生产过程中违规使用4-氯苯氧乙酸钠的现象较为普遍,本文就4-氯苯氧乙酸钠的毒理学危害、相关国家标准、检测方法、风险评估结果等方面的结果和研究进行了梳理总结,并为监管其滥用行为提出相关建议,为豆芽的安全生产提供参考。

高效液相色谱法测定豆芽中4-氯苯氧乙酸钠残留量

建立一种快速测定豆芽中4-氯苯氧乙酸钠残留量的高效液相色谱法。以市售的豆芽作为供试样品,用酸性氯化钠溶液提取,经乙醚萃取净化,氮吹浓缩。采用Waters Symmetry Shield C18色谱柱（4.6 mm×250 mm,5μm）,以甲醇和0.01 mol/L磷酸盐缓冲液（35∶75）为流动相,色谱检测波长为228 nm,并用二极管阵列检测器记录色谱峰的紫外吸收光谱。结果表明,该方法标准曲线线性关系良好,线性范围为0.20-4.00μg/m L,相关系数0.9997;加标回收率在87.6%-95.2%,最低检出限为0.02 mg/kg。该方法操作简便、快捷、准确可靠。

QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法测定豆芽中4-氯苯氧乙酸钠

建立了QuEChERS法结合超高效液相色谱-电喷雾串联四极杆质谱(UPLC-MS/MS)测定豆芽中4-氯苯氧乙酸钠残留的分析方法。该方法用酸化乙腈作为提取溶剂,经QuEChERS法净化,以含0.1%甲酸水的3 mM甲酸铵溶液-乙腈作为流动相梯度洗脱,在电喷雾离子源ESI负离子模式下以多重反应监测(MRM)模式测定。结果表明,4-氯苯氧乙酸在1~500 ng/mL浓度范围内线性关系良好,相关系数(r2)为0.9998,检出限低至0.25μg/kg,总体平均加标回收率在76.4%~86.3%,相对标准偏差(RSD)在3.5%~5.4%。该方法简单灵敏、定量准确,重现性好、杂质干扰少,适用于豆芽中4-氯苯氧乙酸钠的测定。

2-甲基-4-氯苯氧乙酸钠生产工艺的改进

针对 2 -甲基 - 4 -氯苯氧乙酸钠传统生产工艺中存在的问题 ,对工艺进行了改进。改进后减少了物耗 ,降低了成本 。

不同豆芽基质对4-氯苯氧乙酸钠和6-苄基腺嘌呤回收率的影响

采用《豆芽中植物生长调节剂的测定》(BJS 201703)中的前处理方法,对绿豆芽、黄豆芽和黑豆芽3种空白基质样品进行加标实验,通过液相色谱-质谱联用仪(Liquid Chromatography-Mass Spectrometry,LC-MS)在不同添加浓度的条件下,测定4-氯苯氧乙酸钠和6-苄基腺嘌呤的回收率。结果表明,4-氯苯氧乙酸钠在绿豆芽和黑豆芽基质中的回收率为78.5%~82.3%,在黄豆芽基质中的回收率为65.6%~67.4%;6-苄基腺嘌呤在绿豆芽和黑豆芽基质中的回收率为73.7%~77.2%,在黄豆芽基质中的回收率为62.6%~64.3%。基质效应对4-氯苯氧乙酸钠和6-苄基腺嘌呤回收率有一定的影响,黄豆芽基质影响较大,绿豆芽和黑豆芽基质影响较小。这对实际检测具有一定的指导意义。

LC-MS/MS测定豆芽中4-氯苯氧乙酸钠和6-苄基腺嘌呤

为加强流通环节豆芽类样品监管,建立液相质谱联用系统(LC-MS/MS)测定豆芽菜中4-氯苯氧乙酸钠(4-CPA-Na)和6-苄基腺嘌呤(6-BA)含量的快速试验方法。豆芽样品加入乙酸乙腈剧烈振摇后,超声提取,加入氯化钠、无水硫酸镁、C18粉末脱水净化。用空白基质提取液稀释后即可进入液相色谱,梯度程序洗脱后,通过质谱检测器分析,基质匹配外标法定量。4-CPA-Na和6-BA在0.1~20 ng/mL浓度区间内有良好线性关系(R^(2)≥99.9)。进行添加浓度1, 5和20μg/kg的加标回收率测试(n=5)。结果表明, 4-CPA-Na平均回收率87.2%~96.0%, RSD2.9%~4.5%,检出限0.4μg/kg,定量限1.0μg/kg;6-BA平均回收率89.2%~97.4%, RSD 2.6%~4.3%,检出限0.125μg/kg,定量限0.50μg/kg。该方法定性定量快速、稳定性高、再现性好,完全满足2种药物的检测分析。