气相色谱法测定饮用水及其源水中灭草松和2,4-滴

采用气相色谱ECD检测器同时分离检测水中灭草松和2,4-滴两种农药。水样中灭草松和2,4-滴在酸性条件下经乙酸乙酯萃取,然后用碘甲烷溶液酯化,生成较易挥发的甲基酯类衍生物,用毛细管气相色谱-电子捕获检测器分离测定。对衍生方式、温度和时间进行了优化,分别使用ECD和FPD检测器测定灭草松,而ECD检测灵敏度高。本法的最低检测质量浓度为灭草松0.15μg/L,2,4-滴0.050μg/L。方法灵敏度和精密度均满足分析要求。

中国人群的2,4-滴膳食暴露风险评估

2,4-滴(2,4-D)是广泛使用的阔叶杂草除草剂,同时还是常用的植物生长调节剂及部分水果的防腐保鲜剂。为全面评估中国人群的2,4-滴膳食暴露风险,文章采用点评估方法,对农业部农产品质量安全风险评估实验室(杭州)采自全国范围内的554批次蔬菜、1018批次水果和102批次粮食产品进行了急性和慢性膳食暴露风险评估。监测结果表明:2,4-滴的残留量总体很低(0.005~0.037 mg/kg),检出率由高到低排序依次为樱桃(9.5%)、番茄(9.0%)、辣椒(6.2%)、芒果(4.1%)、柑橘(3.3%)、黄瓜(3.3%)和杨梅(2.3%),其中草莓、猕猴桃、葡萄、茄子、大豆、小麦和玉米中均为未检出。各类人群对2,4-滴的多来源慢性膳食暴露风险商(RQc)为1.2%~2.1%,其急性膳食暴露风险商(RQa)为0.001 6%~0.29%,表明各类农产品中2,4-滴的急性与慢性膳食暴露风险均非常低,远低于其可接受水平,尚未达到健康关注水平。

二甲戊灵和2,4-滴丁酯对5种作物种子萌发的影响

为5种作物安全施用芽前除草剂提供参考,采用室内发芽试验研究不同浓度二甲戊灵乳油和2,4-滴丁酯乳油对小麦、玉米、大豆、绿豆和花生5种作物种子萌发的影响。结果表明:不同浓度33%二甲戊灵乳油和72%2,4-滴丁酯乳油对5种作物种子的发芽率、发芽势及发芽指数均存在不同程度影响。当5种作物在大田施用浓度分别为330.0mg/L的33%二甲戊灵和72.0mg/L的72%2,4-滴丁酯时,可保证其种子正常发芽、幼苗安全生长,且对5种作物种子的发芽率、发芽势和发芽指数有促进作用,超过此浓度则发芽率、发芽势和发芽指数降低。

2，4-滴异辛酯与2，4-滴丁酯室内除草生物活性对比

采用温室盆栽生物测定法,对比测定了2,4-滴异辛酯和2,4-滴丁酯茎叶处理对播娘蒿、荠菜、苘麻、反枝苋和土壤处理对苘麻、反枝苋的生物活性。结果表明,2,4-滴异辛酯施药后杂草的受害症状、除草效果均与2,4-滴丁酯相似,且二者茎叶处理活性均明显高于土壤处理活性。2,4-滴异辛酯和2,4-滴丁酯都表现出茎叶处理对反枝苋活性最高,EC50值分别为16.74和11.86ga.i./hm2;其次为苘麻,EC50值分别为30.23和30.51ga.i./hm2;对播娘蒿、荠菜的EC50值为89.18～128.56ga.i./hm2。二者土壤处理对反枝苋、苘麻的EC50值较低,2,4-滴异辛酯处理分别为139.04和136.10ga.i./hm2,2,4-滴丁酯处理分别为189.91和201.23ga.i./hm2。

气相色谱法同时测定玉米中辛酰溴苯腈和2,4-滴丁酯的残留

研究了辛酰溴苯腈和2,4-滴丁酯在玉米植株、土壤和籽粒中的残留分析方法。玉米植株、土壤和籽粒中的辛酰溴苯腈和2,4-滴丁酯经乙腈提取后,用SPE柱净化、浓缩、定容,用气相色谱仪进行测定。辛酰溴苯腈和2,4-滴丁酯的最小检出量均为5×10-13g,最低检测质量分数土样为2×10-5mg/kg,植株和玉米籽粒为5×10-5mg/kg,平均回收率在81.3%～106.4%之间,变异系数为2.0%～12.6%。

在线GPC-气相色谱-质谱联用测定玉米中莠去津、乙草胺和2,4-滴丁酯残留

建立在线GPC-气相色谱-质谱联用测定玉米中莠去津、乙草胺和2,4-滴丁酯农药残留的分析方法。样品经乙腈和水(体积比50∶50)震荡提取后,Florisil固相萃取柱净化,采用在线GPC-气相色谱-质谱联用进行测定,以保留时间定性,外标法定量。在此条件下,莠去津、乙草胺和2,4-滴丁酯最小检出浓度均为0.02mg/kg。莠去津方法平均回收率为98.0%～107.0%;相对标准偏差为3.4%～14.0%;乙草胺平均回收率为72.0%～105.6%;相对标准偏差为4.7%～10.5%。2,4-滴丁酯平均回收率为81.0%～107.6%;相对标准偏差为6.8%～10.2%。

草甘膦与2,4-滴丁酯防除紫茎泽兰应用技术

通过草甘膦和2,4-滴丁酯对不同生长时期的紫茎泽兰活性测定,采用正交旋转组合设计,研究2种除草剂混用后的效果及最佳配比,并通过田间药效试验进行检验。结果表明:一次性施药处理,草甘膦效果较2,4-滴丁酯好,连续2次施药,效果相反;草甘膦防除大龄紫茎泽兰群体的效果较2,4-滴丁酯好;2种除草剂合理混用对紫茎泽兰表现出明显的增效作用,通过混用可减少除草剂用量。

正相色谱串联质谱法直接进样测定水体中的草甘膦和2,4-滴残留

目的建立直接进样测定饮用水和水源水中的草甘膦和2,4-滴的液相色谱质谱分析方法。方法采用正相色谱柱：CAPCELL PAK ST柱（2.1 mm×150 mm）,流动相为乙腈/10 mmol/L的乙酸铵水溶液（pH=10.10）。水样直接过0.22μm滤膜,用高效液相色谱串联质谱分析检测。结果草甘膦（100.0 ng/mL,400.0 ng/mL）和2,4-滴（10.0 ng/mL,40.0 ng/mL）在水中进行两个质量浓度的加标实验,每个质量浓度平行测定6次。通过测定和工作曲线的计算,得到草甘膦测定的结果为：95.3±3.8 ng/mL和402.7±20.8 ng/mL,即平均回收率分别为95.3%和100.7%;2,4-滴测定的结果为：9.7±0.2 ng/mL和38.6±1.0 ng/mL,即平均回收率分别为97.0%和96.5%。草甘膦在水中质量浓度范围在20.0-800.0 ng/mL,线性相关系数为0.9992;2,4-滴在水中质量浓度范围在2.0-80.0 ng/mL,线性相关系数为0.9996。在自来水中添加草甘膦和2,4-滴,以10倍信噪比（S/N）计算,在进样量10μL时;得到的本方法草甘膦和2,4-滴最低检测质量浓度分别为4.0 ng/mL和0.4 ng/mL。结论该方法简单,速度快,准确度和灵敏度高,满足测定日常地表水水体中百草甘膦和2,4-滴检测项目的需要。

2,4-滴丁酯对小麦根尖细胞有丝分裂染色体畸变的影响

使用2,4-滴丁酯(2,4-D butylate)处理小麦根尖,研究其对小麦根尖细胞染色体畸变的影响。将田间用量的该除草剂药液稀释10倍、50倍、100倍,分别处理小麦根尖12、24、36、48 h。结果表明,不同稀释倍数及时间均能导致小麦根尖分生组织细胞染色体发生畸变。在光学显微镜下可检测到凝集、加倍染色体、多极、桥、滞后、不均等分裂等畸变现象。其中稀释50倍并处理24 h条件下,染色体畸变率最高,达到6.334%;在所有畸变现象中,染色体凝集现象最显著,可达3.029%。

72%2,4-滴胺盐水剂防除春麦田阔叶杂草

72%2,4-滴胺盐水剂450～750mL·hm-2,于春小麦4叶期喷雾处理,防除阔叶杂草总控制效果达85%以上,对春小麦安全,增产13%以上。

2,4-滴丁酯对不同叶龄期玉米植株形态的影响

探讨施药时期和施药量与玉米敏感性的关系。结果表明,2叶1心期施药,气生根不能入土且节间增长,施药量为648 g·hm-2时叶片开始出现皱缩使雄穗抽出受阻,甚至无法抽出,超过972 g·hm-2后雌穗变形;4叶1心期施药,气生根均能入土,超过648 g·hm-2时叶片暂时扭卷使雄穗主轴短、分支少,达到1 620 g·hm-2后才影响雄穗抽出,雌穗均正常生长;7叶1心期施药,各剂量下气生根畸形,在3个施药时期中最重且茎基部弯曲,叶片到抽穗时才发生扭卷,穗部长势与4叶1心期施药相当。可见,4叶1心期施药比2叶1心期和7叶1心期施药对玉米更为安全,但施药量应控制在648 g·hm-2以下。

紫外光谱法研究环糊精对2，4-滴丙酸甲酯对映体的包合作用

采用紫外光谱法研究β-环糊精（B-CD）、羧甲基-阻环糊精（CM-B-CD）和部分甲基化-β-环糊精（PM-G-CD）对2，4-滴丙酸甲酯包合作用的对映体差异．在298．15～318．15K的温度范围内，3种环糊精均能与2，4-滴丙酸甲酯形成1：1型的包合物，其包合常数值大小依次为KPM-β-CD》KcM-β-CD，且随着温度的升高而降低．经计算，热力学参数△G、△H和△S均为负值，说明包合反应是放热反应且能自发进行，焓变是形成包合物的主要驱动力．对于同-环糊精主体而言，R-2，4-滴丙酸甲酯比S-2，4-滴丙酸甲酯易于被包合，且KR/KS的顺序与包合常数K值的次序-致．

分子碘催化合成24,-滴丁酯

研究了在分子碘催化条件下,以2,4-二氯苯氧乙酸和正丁醇为原料合成除草剂2,4-二氯苯氧乙酸正丁酯(2,4-滴丁酯)的方法。考察了醇酸物质的量比、反应时间和催化剂用量等因素对反应的影响。确定其最佳的反应条件为:醇酸物质的量比为:10:1,回流反应2.0 h,催化剂用量为0.03g(基于0.02mol的24,-二氯苯氧乙酸),在此条件下酯化率达98.7%。与现有的24,-滴丁酯的合成方法相比本方法操作方便,反应条件温和,产品纯度和收率较高,具有工业化应用前景。

乙草胺·莠去津·2,4-滴异辛酯66%悬乳剂的气相色谱分析初探

采用气相色谱法,以邻苯二甲酸二戊酯为内标物,在SE-30毛细管柱上对混剂中的乙草胺·莠去津·2,4-滴异辛酯进行分离和定量。本方法中乙草胺、莠去津、2,4-滴异辛酯的标准偏差分别为:0.230、0.084、0.083;变异系数分别为:0.64%、0.35%、1.34%;平均回收率分别为:100.8%、101.0%、101.8%;线性相关系数分别为r乙草胺=0.9999,r莠去津=0.9996,r2,4-滴异辛酯=0.9994。

2,4-滴类药剂防除麦田阔叶杂草的初步研究

采用室内盆栽喷雾法和田间茎叶喷雾处理法,研究了2,4-滴类除草剂防除麦田杂草的应用技术。室内活性试验结果表明,2,4-滴类药剂对麦田杂草的除草活性由高到低依次顺序为:460g/L 2,4-滴.麦草畏水剂>304 g/L 2,4-滴.毒莠定水剂>720 g/L 2,4-滴二甲胺盐水剂>2,4-滴酸原药>50%2,4-滴异辛酯乳油。田间试验结果表明,同一药剂随着剂量的增加,除草效果显著提高,持效期可达45 d以上;2,4-滴类与麦草畏或毒莠定复配后不仅可以提高对阔叶杂草的防效,而且也可以降低单剂的使用量,扩大杀草谱。

固相萃取-气相色谱法测定水体中2,4-滴和灭草松的残留量

提出了固相萃取-气相色谱法测定水体中2,4-滴和灭草松残留量的方法。用硝酸将1.0 L水样酸度调至pH小于2,然后以6.0 mL·min-1流量过活化好的HLB pro固相萃取柱,用10.0 mL水淋洗,再用10.0 mL乙酸乙酯洗脱。收集洗脱液,氮吹至近干,加入500μL N,N-二甲基甲酰胺二甲缩醛和1.0 mL正己烷,于160℃衍生50 min。衍生结束后,取出,冷却至室温,加入2.0 mL饱和氯化钠溶液,待分层后,取0.8 mL上层有机相过0.22μm有机相滤膜,滤液按照仪器工作条件进行测定。结果表明:2,4-滴和灭草松的衍生产物分别为2,4-滴甲酯和灭草松甲酯;2,4-滴和灭草松的质量浓度在0.01~0.50 mg·L^(-1)内与对应的衍生产物峰面积呈线性关系,检出限(3.143s)为0.003~0.010μg·L^(-1);对实际加标样品进行精密度试验,测定值的相对标准偏差(n=6)均小于7.0%;生活饮用水、地表水、城镇污水和海水加标样品中,目标物回收率为81.3%~95.4%。

90% 2,4-滴异辛酯乳油防除玉米田、大豆田阔叶类杂草效果评价

为明确90％2，4-滴异辛酯乳油防除玉米田、大豆田阔叶类杂草防除效果和对作物的安全性，进行了90％2，4-滴异辛酯防除玉米田、大豆田阔叶类杂草试验。结果表明，90％2，4-滴异辛酯对玉米田、大豆田主要阔叶类杂草鸭跖草、反枝苋、藜、茼麻都具有较好的防除效果，对玉米、大豆均表现安全。推荐剂量为573．75～675ga．i．

2例高原农牧区少量2,4-滴丁酯中毒致重型脑水肿病例报道

目的 高原农牧区远离中心大城市,基础卫生条件相对落后,农牧民防病意识较差,农药使用和管理混乱.2,4-滴丁酯类为苯氧类除草剂,近年来其在农业中的应用相对减少,但西藏农牧民应用该农药仍较常见,中毒情况时有发生.在既往的临床病例报道中,口服该农药中毒多以消化道症状为主,以重型脑水肿为主要表现的病例较少.本文旨在通过报道2例口服2,4-滴丁酯中毒致重型脑水肿的成功救治案例,进一步阐述这类中毒患者的救治规范及预后.

18% 2,4-滴微乳剂防除薇甘菊技术的研究

在广东省深圳市薇甘菊为害严重的地区设置样地,用18%2,4-滴微乳剂不同浓度进行除治试验,结果表明:400～800倍液为有效浓度,1 000～1 200倍液为有效低浓度。不同生境样地防除试验结果表明:在山坡林地带可选用400～600倍液,在丘陵植被地带和果树周边地带可选用500～800倍液,在水塘、水库、水源周边地带以及菜地、花卉、药材和植物保护区周边地带可选用800倍液以下的有效低浓度。

溶剂萃取-气相色谱法测定柑橘和白菜等果蔬中2,4-滴残留

建立了改进的溶剂萃取-气相色谱法测定柑橘类水果和白菜中2,4-滴的分析方法。样品经含1%甲酸的乙腈溶液提取,提取液经石墨化炭黑、乙二胺-N-丙基硅烷化硅胶和十八烷基键合硅胶的QuEChERS基质分散萃取法净化富集,正丁醇和浓硫酸酯化衍生,以SH-Rtx-1701(30 m×0.25 mm,0.25μm)色谱柱为分析柱,基质匹配曲线外标法定量。讨论了衍生条件、衍生反应转化率、衍生物的稳定性、不同净化材料的效果和基质效应。该方法在20~500μg/L范围内线性关系良好,定量限为0.004 mg/kg,在0.005、0.01、0.03 mg/kg加标水平下的平均回收率为78.5%~92.2%,相对标准偏差(n=6)为3.0%~8.8%。该方法比标准方法 GB/T 5009.175—2003和SN/T 0152—2014简便、快速、灵敏度高、准确性好,适用于柑橘和白菜等果蔬中2,4-滴的定量分析,为食品市场监管提供了可靠的技术支持。