氯化铜催化偶联合成4-烷基联苯

4-烷基联苯是重要的液晶中间体.以氯化铜为C—C键偶联反应催化剂,经过对溴联苯的Grignard试剂直接与溴代烷烃发生偶联反应,成功合成了一系列4-烷基联苯类化合物,部分化合物产率高达91%左右,并对其反应条件进行了初步研究;所合成化合物结构都经过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和质谱鉴定.与现有方法相比,此合成方法收率高、环境友好、成本相对较低.

4-烷基-4′-氰基联苯的合成新方法

溴代烷与对溴联苯的格氏试剂在FeCl3催化作用下偶联合成4-烷基联苯，然后碘代、氰解合成了三种4-烷基-4′-氰基联苯液晶化合物，总收率58.1％～63．4％，通过IR、^1HNMR、元素分析等对产品进行了表征。该法具有反应条件温和、步骤少、产率高等优点。

N-[ω-(4-丙烯酰联苯氧基)烷基]吡咯及聚合物研究

以联苯二酚、二溴烷烃、吡咯、丙烯酰氯为主要原料,合成了2种新的N-[ω-(4-丙烯酰联苯氧基)烷基]吡咯单体及其聚合物。采用红外光谱、1H-NMR和元素分析表征了其结构,与预期结构相符。偏光显微镜、差热分析仪对单体和聚合物的相变行为和热性能研究结果表明,单体及其聚合物均未出现液晶相,聚合物具有良好的热稳定性,5%失重温度均在270℃以上。

4-(trans-4”’-n-烷基环己烷甲氧基)-4'-氰基联苯的合成

从trans－4－n-烷基环己基甲醇和4-溴-4’-羟基联苯出发经磺酸酯化、醚化、氰代合成了三种4－（trans-4”－n-烷基环己烷甲氧基）－4’-氰基联苯液晶化合物，经IR、MS、元素分析确证了化学结构．

4’-烷基联苯-4-甲酸的合成及其液晶相

以联苯、C2～C5的酰氯为原料,经过傅克酰基化、黄鸣龙还原、乙酰化以及溴仿反应,合成了4个端基为C2～C5的双环芳香酸。以气相色谱-质谱联用仪、红外光谱仪、差热扫描量热仪、热台偏光显微镜等对目标化合物的结构及液晶相进行了表征。并探讨了原料配比、温度、反应时间等因素对各反应步骤及产物纯度的影响。

1-(反式-4-丙基环己基)-2-[4-(3'-氟-4'-对烷基苯基)-联苯]丙烷类液晶的合成

以3-氟溴苯，对溴苯腈等为原料，经过格氏反应，Suzuki反应，Witting反应，氢化反应等共7步反应最终合成3种标题化合物类液晶化合物，总收率约为25％-35％，产物气相色谱纯度均〉99．5％，结构经IR、^1HNMR及GC-MS确证。其中1-（反式14-丙基环己基）-2-[4-（3’-氟苯基）-苯基]丙烷与正丁基锂物质的量比为1：1．3，锂化时间为2h。

3,4,5-三氟-2-甲基苯类液晶化合物的合成与性能

以3,4,5-三氟苯酚、3,5-二氟-4'-烷基联苯为原料,经酚羟基保护反应、丁基锂/碘甲烷上甲基反应、Williamson醚化反应等5步反应最终合成4-[二氟(3,4,5-三氟-2-甲基-苯氧基)甲基]-3,5-二氟-4'-烷基联苯类化合物。纯化后目标产物的气相色谱纯度≥99.5%,总收率约为47%,结构经~1HNMR及GC-MS确证。其中,合成2-(3,4,5-三氟-2-甲基-苯氧基)四氢吡喃适宜的物质的量比为n(2-(3,4,5-三氟苯氧基)四氢吡喃)∶n(丁基锂)=1∶1.2,3,4,5-三氟-2-甲基苯酚和4-溴二氟甲基-3,5-二氟-4'-烷基联苯醚化反应的最优化条件为在DMSO中反应4 h。将该化合物添加到液晶的基础配方中,能降低旋转粘度(γ1),提高液晶的响应速度,增加介电各向异性(Δε),降低阈值电压。

一类特殊的二氟甲氧基三苯环超级氟液晶合成

合成了1种超氟液晶化合物--[3-氟4-(三氟甲基苯氧基)二氟甲基]-4′-(4-烷基-3,5,2′,6′-四氟联苯),介绍了这些化合物的合成方法与相变现象,特别是3-氟-4-三氟甲基取代基团对液晶化合物的液晶性质的影响,利用热台偏光显微镜及差示扫描量热法测定了液晶相的指定及相变温度。结果表明,制备CF2O关键的一步反应是利用氟化合物与CF2Br2及正丁基锂在-70℃温度下进行。目标化合物在室温时呈流体状态,他们与其他液晶化合物有良好的混溶性。