1，4-环己烷二甲醇改性共聚酯的热性能研究

以1,4-环己烷二甲醇(CHDM)部分替代乙二醇(EG)与对苯二甲酸(PTA)共聚合成共聚酯(PETG)。采用DTA,DSC等手段研究了不同CHDM含量及其异构体比例对PETG热性能的影响。结果表明:CHDM的加入对PETG热稳定性影响不大,随CHDM含量的增加,PETG结晶性能降低,玻璃化转变温度逐渐降低。CHDM异构体中反式比例提高时,得到的PETG耐热性能好。

由1,4-环己烷二甲醇制备改性共聚酯的研究

以催化剂A、B、C、D和磷为催化—稳定体系,采用PTA法进行了由1,4-环己烷二甲醇改性的共聚酯聚合工艺研究,并对制备的产品进行了注塑实验和性能测试。实验表明:共聚酯聚合工艺受催化剂种类和用量、稳定剂用量、总醇与酸的物质的量比、聚合温度等条件影响;共聚酯注塑样品的物理和机械性能指标受1,4-环己烷二甲醇加量影响。

对苯二甲酸二甲酯加氢制1,4-环己烷二甲醇催化剂研究进展

1,4-环己烷二甲醇(CHDM)是工业上生产聚酯重要的原料之一.以CHDM为原料合成的聚酯具有优良的性能,可广泛用于树脂、绝缘线等的生产,其制备的聚酯纤维密度相对轻、熔点高、电性能好,适用于制作电器设备.本文系统介绍了对苯二甲酸二甲酯(DMT)加氢制CHDM过程中催化剂的研究进展.DMT加氢制CHDM工艺路线分为两步加氢和一步加氢.其中两步加氢中苯环加氢催化剂的研究主要集中在Pd、Ru、双金属和Ni基催化剂,酯加氢催化剂的研究主要集中在铜基催化剂;而一步加氢法的催化剂主要有钌-铂-锡催化剂.

Ru-Pd/C催化对苯二甲酸二甲酯加氢制备1,4-环己烷二甲酸二甲酯

采用纳米级Ru-Pd/C催化剂,在温和条件下将其应用于对苯二甲酸二甲酯(DMT)加氢制备1,4-环己烷二甲酸二甲酯(DMCD)的反应。考察了溶剂、反应温度、压力、催化剂用量对DMT加氢的影响。结果表明,在5 000mL高压反应釜中,最佳工艺条件为:温度140℃、压力4.0 MPa、溶剂异丙醇2 000 mL、DMT 1 300 g、催化剂65g,在该条件下,DMT转化率为99.8%,DMCD选择性为96.3%。保持反应条件不变,催化剂循环使用22次后,DMT转化率为99.0%,DMCD选择性为95.1%。

对苯二甲酸二甲酯加氢合成1，4-环己烷二甲醇

1，4-环己烷二甲醇(CHDM)因其分子结构具有较高的对称性，可替代乙二醇或其他多元醇生产具有良好热稳定性和热塑性的聚酯树脂。特别是反式1，4-环己烷二甲醇，因其熔点比较高，生产的线性聚酯纤维具有相对密度低、熔点高、电性解好的特点，适用于制造各种电器设备。CHDM主要由对苯二甲酸二甲酯(DMT)经两步不同的加氢反应制成：

1,4-环己烷二甲酸二甲酯顺反异构体的气相色谱分析

采用气相色谱法,使用CP-Chirasil-DexCB色谱柱和氢火焰离子化检测器对1,4-环己烷二甲酸二甲酯顺反异构体进行分离和定量分析。结果表明:该分析方法中反式1,4-环己烷二甲酸二甲酯的线性相关系数为0.9991,相对标准偏差为0.83%,平均回收率为100.66%;顺式1,4-环己烷二甲酸二甲酯的线性相关系数为0.9983,相对标准偏差为0.82%,平均回收率为100.40%。该分析方法操作简便、快速、准确,分离效果好,可以用于1,4-环己烷二甲酸二甲酯顺反异构体的定量分析。

含X-型二维液晶基元和冠醚环的液晶共聚酯的研究

合成了一系列新的含X-型二维液晶基元和反式-4,4′-双(4-羟基苯基偶氮)二苯并-14-冠-4冠醚环的主链型液晶共聚酯.通过GPC,[η],DSC,TG,WAXD和POM对其液晶性研究发现,所有的共聚酯都呈现出向列相的丝状织构或纹影织构。共聚酯的熔融温度(T_m)和各向同性温度(T_i)随共聚酯分子中反式-4,4′-双(4-羟基苯基偶氮)二苯并-14-冠-4用量的改变呈规律性变化。

CuZnAl催化剂用于制备高反顺比1,4-环己烷二甲醇

采用成核晶化分步法制备Cu Zn Al催化剂,在温和条件下,应用于1,4-环己烷二甲酸二甲酯加氢制备1,4-环己烷二甲醇反应。考察1,4-环己烷二甲酸二甲酯初始浓度、反应温度、反应压力、原料配比、催化剂中Cu含量及掺杂助剂对1,4-环己烷二甲酸二甲酯加氢制备1,4-环己烷二甲醇的影响。结果表明,采用固定床工艺,最佳工艺条件为:甲醇为溶剂,1,4-环己烷二甲酸二甲酯初始浓度25%,反应温度230℃,氢压4.0 MPa,V(H2)∶V(1,4-环己烷二甲酸二甲酯)=3 000,此条件下,催化剂活性组分Cu质量分数为50%和催化剂助剂为2%Mg时,1,4-环己烷二甲酸二甲酯转化率为99.90%,1,4-环己烷二甲醇选择性为96.09%,1,4-环己烷二甲醇反顺比大于3.3。

PET-PCT共聚酯的制备及其热性能研究

由直接酯化法制备了不同1,4-环己烷二甲醇(CHDM)含量的聚对苯二甲酸乙二醇酯-聚对苯二甲酸-1,4-环己烷二甲醇酯(PET-PCT)共聚酯;利用核磁共振表征了合成产物的实际组成及序列结构;采用差示扫描量热和热失重分析研究了共聚酯的结晶特性和热稳定性。结果表明:合成的共聚酯为无规嵌段聚合物,PCT的实际组成均高于投料比,各链段的序列长度与其含量成正比。随着CHDM含量的增加,共聚酯的玻璃化转变温度升高,退火后的试样在低温处和高温处出现了两个熔点,且熔点和焓值随PCT含量的增加而降低。合成产物热稳定性优良,起始分解温度均大于400℃,最大分解温度大于435℃。用Friedman法对热分解动力学的分析,进一步证明共聚酯的热稳定性优良。

CHDM改性PTT共聚酯非等温结晶动力学研究

以对苯二甲酸(PTA)、1,3-丙二醇(1,3-PDO)和1,4-环己烷二甲醇(CHDM)为原料,通过酯化缩聚工艺路线制备了CHDM改性聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯(PTT)共聚酯——聚对苯二甲酸1,3-丙二酯-1,4-环己烷二甲酯共聚酯(PTTG)。借助乌氏黏度计和差示扫描量热(DSC)仪测试了PTT和PTTG的特性黏数、黏均相对分子质量和非等温结晶性能,并采用Jeziorny法研究了PTT和PTTG的非等温结晶动力学。结果表明:PTT和PTTG的特性黏数均大于0.7 dL/g,黏均相对分子质量均大于20000;随着CHDM用量的增加,PTTG的结晶温度和结晶能力下降;PTTG的成核结晶方式复杂,PTT与PTTG的Avrami指数无较大变化,CHDM对PTT的晶体成核影响较小;随着CHDM的加入,PTTG的非等温结晶速率常数升高,结晶速率加快,导致PTTG结晶不完全,结晶能力下降。

板材用共聚酯PETG的合成

以DMT或对苯二甲酸、乙二醇和自制CHDM为原料 ,醋酸锌为添加剂 ,醋酸锑为催化剂 (其中锑与锌的元素比为 9∶5 )进行了板材用共聚酯PETG聚合工艺研究 ,确定较佳合成条件为 :以磷酸三乙酯为稳定剂(其中磷元素添加量为 2 0 μg/ g) ,使用常规聚酯缩聚工艺 ,合成了特性粘数为 0 .6 9dL/g的改性共聚酯(PETG) ,应用挤出流变仪进行了成型试验及相关性能测试。

CHDM改性PET共聚酯的合成及其与PC合金的研究

采用对苯二甲酸、1,4-环己烷二甲醇、乙二醇合成共聚酯,测定了共聚酯的特性粘度,研究了1,4-环己烷二甲醇含量对共聚酯玻璃化转变温度及熔点的影响。结果发现,共聚酯的玻璃化转变温度随1,4-环己烷二甲醇含量的增加而上升,而熔点则下降,达到低共熔点后又上升。研究了该共聚酯与聚碳酸酯合金体系的相容性,测试了合金的冲击强度和拉伸强度。

PETG共聚酯热性能的研究

对PETG共聚酯的热性能进行了研究,讨论了1,4-环己烷二甲醇(CHDM)加入量对共聚酯的熔融吸热峰Tm、玻璃化转变温度Tg、冷结晶温度Tc、熔融结晶温度Tm,c及共聚酯加工性能的影响。结果表明,随着CHDM添加量的增加,PETG共聚酯的加工性能随之改善。

毛细管气相色谱法研究共聚酯中CHDM的含量

在GB/T14190-2008中DEG测试方法的基础上,对气相色谱法的色谱柱、柱温、分流比与进样量以及试样前处理的醇解时间与醇解温度等条件进行了系统探索,确定了同时分析共聚酯中1,4-环己烷二甲醇(CHDM)和二甘醇(DEG)含量的色谱条件与试样前处理条件,验证了气相色谱法分析共聚酯中CHDM含量的可行性,比较了CHDM理论加入量与共聚酯中实际值之间的差异。结果表明:采用毛细管气相色谱法分析共聚酯中CHDM含量,精密度高、准确度优、可行性强。

改性共聚酯PETG的制备、表征及性能研究

以对苯二甲酸、乙二醇(EG)和1,4-环己烷二甲醇(CHDM)为单体通过共聚反应制备了改性共聚酯PETG.通过FTIR、1HNMR、DSC和TGA等测试手段对其组成结构及性能进行了表征.结果表明,通过EG和CHDM的不同配比,使得制备的改性共聚酯PETG呈现从晶态到非晶态再到晶态的转变.

CHDM改性共聚酯的纺丝工艺研究

利用不同CHDM含量的共聚酯切片制得 1 1 0dtex/ 36f纤维 ,对切片的干燥工艺、纺丝工艺、拉伸工艺条件进行了研究。结果表明 ,随改性成分CHDM加入量的增加 ,DT丝强度下降 ,断裂伸长率下降 。

CHDM改性PBT共聚酯的非等温结晶动力学研究

采用直接酯化熔融缩聚工艺路线,以1,4-环己烷二甲醇(CHDM)为第三单体,制备了CHDM改性聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)共聚酯(PBTG),利用差示扫描量热仪测定了PBT及PBTG在不同降温速率下的降温曲线,并采用Jeziorny方法分析了PBTG的非等温结晶动力学。结果表明:随着降温速率的增加,PBT及PBTG的结晶温度降低,结晶曲线变宽;在相同降温速率下,相比PBT,加入第三单体CHDM后的PBTG的非等温结晶动力学速率常数降低,证明PBTG的非等温结晶能力降低,结晶速率变慢; CHDM的加入不利于PBT结晶。

CHDM改性PTT共聚酯合成及表征

以1,4-环己烷二甲醇(CHDM)为改性单体对聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯(PTT)进行改性合成研究,通过常规PTT熔融缩聚工艺,改变1,3-丙二醇(PDO)和CHDM两种二元醇的比例,加入对苯二甲酸,在5L反应釜中合成了一系列CHDM改性PTT共聚酯聚对苯二甲酸1,3-丙二酯-1,4-环己烷二甲酯共聚酯(PTTG)。采用乌氏黏度计、核磁共振氢谱仪、差示扫描量热仪以及热台正交偏光显微镜等测试方法表征了所合成共聚酯样品的基本结构和结晶行为。研究结果表明,改性单体CHDM的增加,破坏PTT分子链规整性,合成共聚酯的性能有所变化,CHDM投入量的提升,共聚酯的玻璃化转变温度逐渐升高,熔融温度下降,结晶温度降低,球晶直径逐渐减小,结晶能力逐渐降低。

CHDM改性共聚酯的热降解动力学研究

采用热重分析法研究了在氮气氛围中不同用量1,4-环己烷二甲醇(CHDM)改性共聚酯(PETG)在不同升温速率下的热稳定性,利用Flynn-Wall-Ozawa方法、Friedman方法研究了PETG共聚酯的热降解动力学。结果表明:在相同的升温速率下,随着CHDM用量的提高,PETG共聚酯在较低的温度下开始降解,且降解加快;随着升温速率增加,PETG共聚酯的初始分解温度和最快分解温度也稍有增加,但增加的幅度逐渐变小;PETG共聚酯在氮气气氛中的热降解为1级反应;随着CHDM用量的增加,PETG共聚酯的分解反应活化能呈现下降趋势,热稳定性有所降低;添加CHDM质量分数在0~5%,PETG共聚酯的热稳定性略有下降,但总体影响不大。

Ru@G-CS催化剂的制备及在对苯二甲酸二甲酯加氢反应中的应用

采用一步热解法制备了一系列氮掺杂石墨烯包覆的Ru基催化剂(Ru@G-CS),并将该催化剂用于对苯二甲酸二甲酯(DMT)加氢制备1,4-环己烷二甲酸二甲酯(DMCD)的反应中。利用粉末X射线衍射、拉曼光谱、N2吸附-脱附、X射线光电子能谱、扫描电子显微镜和透射电子显微镜对催化剂的组成、结构和表面形貌进行了表征。实验发现:Ru@G-CS(1∶4)催化剂具有最高的活性和优异的稳定性,在160℃、2.5 MPa、mDMT/mRu=833的条件下,反应4 h后DMT的转化率可达100%,DMCD的选择性高于98.5%;且该催化剂的活性经10次循环使用后未见明显下降。表征结果表明,氮掺杂石墨烯骨架中的氮原子可以促进Ru的分散,而且与负载的Ru之间存在较强的相互作用,这种电子-结构的协同效应可能是Ru@G-CS(1∶4)催化剂表现出优异的活性和稳定性的主要原因。