4-甲基-5-羟乙基-噻唑-十八酸酯的合成、表征及成膜性能研究

合成了一种新型两亲分子 4 甲基 5 羟乙基 噻唑 十八酸酯 (以下简写为HISE) ,利用FTIR ,1 HNMR ,MS等手段对其进行了表征 ,并研究了在不同pH值的亚相溶液中HISE单分子膜的形成 ,通过表面压 分子面积等温线 (π A)的测定 ,发现随着亚相pH值的增加 ,单分子膜的崩溃压升高 ,HISE的成膜性能逐渐增强 ,单分子膜从膨胀型向压缩型转变。通过对微分曲线dπ/dA -A的分析 ,研究了不同pH值的亚相中HISE单分子膜的不可压缩性和相变过程。结果表明 ,碱性介质中HISE单分子膜具有良好的稳定性和不可压缩性。

4-甲基-5-(β-羟乙基)-噻唑的制备

由α-乙酰-γ-丁内酯出发,经氯化,水解脱羧,合环,重氮化,还原5步反应,合成了4-甲基-5-(β-羟乙基)-噻唑.采用硫酸代替盐酸避免了副产物2-氯-4-甲基-5-(β-羟乙基)-噻唑的生成,采用一锅法完成了目标物的制备,显著提高了重氮化还原过程中的收率,简化了工艺,总收率可达70%.

4-甲基-5-(2-羟乙基)噻唑的合成新工艺

以5-羟基-2-戊酮为原料经过酯化、氯化及关环反应,得到中间体2-氨基-4-甲基-5-(2-乙酰氧基)噻唑,在浓H2SO4作用下,用NaNO2和NaH2PO2还原氨基,最后通过皂化反应得到目标产物4-甲基-5-(2-羟乙基)噻唑,采用IR,1H NMR和13C NMR对产物的结构进行了表征确认。

三环己基锡-2-(1,2-亚乙二硫)亚甲基-3-羰基-5-芳基-4-戊烯酸酯的结构研究

合成了 3个三环己基锡 -2 -( 1 ,2 -亚乙二硫 )亚甲基 -3-羰基 -5 -芳基 -4 -戊烯酸酯化合物 .用 IR,1 H NMR,1 3 C NMR和 1 1 9Sn NMR光谱及 X射线衍射对所合成的化合物进行了表征 .结果表明标题化合物为四配位。

3-苄基-5-(2-羟乙基)-4-甲基氯化噻唑鎓绿色合成工艺研究

实验以4-甲基-5-羟乙基噻唑和氯化苄为原料、乙腈为溶剂合成3-苄基-5-(2-羟乙基)-4-甲基氯化噻唑鎓(可作安息香缩合反应的催化剂).考察了反应温度、时间、溶剂套用次数对收率的影响.实验结果表明,其最佳反应条件为:4-甲基-5-羟乙基噻唑、氯化苄和乙腈的摩尔投料比为1∶1∶9.6,将反应混合液加热回流15 h后,静置24 h,继续加热回流10 h,经过滤、洗涤和干燥等后处理得产物,收率为88.4%.

4-甲基-5-(β-羟乙基)-噻唑的合成工艺改进

以乙酰乙酸乙酯和醋酸乙烯酯为起始原料,经双键加成,氯化,脱羧,环合,氧化和水解反应合成了4-甲基-5-(β-羟乙基)-噻唑。双键加成时采用二叔丁基过氧化物作为自由基引发剂,大幅提高了产率。氧化时使用H2O2去除巯基,避免了有毒气体的排放。该工艺中各步反应收率均较高,毒性较小,环境友好。

2-(2-苄氧羰基氨基噻唑-4-基)-5-(3-甲基-2-丁烯氧羰基)-2-戊烯酸的合成

对头孢布烯的关键中间体2-(2-苄氧羰基氨基噻唑-4-基)-5-(3-甲基-2-丁烯氧羰基)-2-戊烯酸(1)的合成工艺进行了研究。选用国内易得的(2-氨基噻唑-4-基)乙酸甲酯(2)作为起始原料,经过氨基保护、M ichae l加成-消除和选择性酯化三步反应制得目标化合物1,反应总收率63.0%。该工艺操作简单,生产成本低,适合工业化生产。

2-(2-苄氧羰基氨基噻唑-4-基)-5-(3-甲基-2-丁烯氧羰基)-2-戊烯酸合成

对头孢布烯的关键中间体2-(2-苄氧羰基氨基噻唑-4-基)-5-(3-甲基-2-丁烯氧羰基)-2-戊烯酸(1)的制备工艺进行了研究。选用2-(2-苄氧羰基氨基噻唑-4-基)-2-戊烯二酸(2)与1-溴-3-甲基-2-丁烯进行选择酯化反应制得目标化合物1,反应总收率82.5%,该工艺操作简单,生产成本较低。

4-甲基-5-羟乙基噻唑的合成与香气特征及杂质分析

综述了4-甲基-5-羟乙基噻唑的合成和香气特征,探讨了杂质对其香气的影响。

4-甲基-5-甲酰基噻唑的合成研究

研究了头孢托仑匹酯3-位侧链4-甲基-5-甲酰基噻唑(1)的合成工艺,以氯丙酮(2)和硫脲为起始原料,经环合、Vilsmeier甲酰化、重氮化还原脱氨基得到4-甲基-5-甲酰基噻唑(1),反应总收率为58.5%。考察了重氮化还原脱氨基反应中溶剂、反应温度、亚硝酸叔丁酯及添加剂二甲基亚砜的用量对产物1收率的影响,得出了优化工艺条件。

4-甲基-5-(β-羟乙基)噻唑合成工艺的研究进展

4-甲基-5-(β-羟乙基)噻唑作为一种名贵的香料,可以添加于食品、肉类和海产品中,也可以作为医药中间体使用,一直受到化学家的青睐。本文介绍了几种常见的4-甲基-5-(β-羟乙基)噻唑合成工艺。

4-甲基-5-甲酰基噻唑的合成

以氯丙酮和硫脲为起始原料,经环合、Vilsmeier甲酰化、重氮化还原得到头孢托仑匹酯关键中间体4-甲基-5-甲酰基噻唑,反应总收率为42.8%。重点考察了Vilsmeier甲酰化反应中双(三氯甲基)碳酸酯(BTC)/DMF用量、反应温度和反应时间对中间体4收率的影响,得出了较佳的工艺条件,并对其反应机理进行了探讨。

头孢地嗪钠合成工艺改进

以7-ACA和2-巯基-4-甲基-5-噻唑乙酸(MMTA)为原料,乙腈作为溶剂,浓硫酸作为催化剂合成TACS。以碳酸二甲酯为溶剂,在三乙胺的作用下,TACS与AE活性酯反应得到头孢地嗪酸,再与碳酸钠和碳酸氢钠的混合物反应,得到头孢地嗪钠,总收率77.5%。

厄他培南钠的合成研究

以(2S,4S)-2-[(3-羟基羰基)苯基]-氨基甲酰基吡咯烷-4-基巯醇(1)与(4R,5S,6S,8R)-3-[(二苯氧膦酰)氧]-6-(1-羟乙基)-4-甲基-7-氧-1-氮杂二环[3.2.0]庚-2-烯-2-羧酸-(4-硝基苯基)甲酯(2)为原料,经缩合、脱保护、树脂纯化制备了公斤级厄他培南钠(4)的。总收率61.5%,纯度99.4%。

茉莉香料化学

本文简述了关于茉莉酮、二氢茉莉酮、二氢异茉莉酮、异茉莉酮、茉莉内酯、γ 甲基癸内酯、顺 7 癸烯 4 内酯、5 羟基 8 癸烯酸内酯、茉莉酮酸甲酯、二氢茉莉酮酸甲酯、二氢异茉莉酮酸甲酯、己基环戊酮、庚基环戊酮、3 甲基 2 异戊烯基 环戊烯酮和茉莉酯等的化学合成方法。

接骨木根皮的化学成分研究(Ⅰ)

目的研究接骨木Sambucus williamsii根皮的化学成分。方法采用硅胶、ODS、制备液相等分离方法对化合物进行分离，通过核磁共振和质谱等波谱数据鉴定化合物结构。结果从接骨木根皮95％乙醇提取部位中分离得到18个化合物，分别鉴定为7α-乙氧基莫诺苷（1）、7β-乙氧基莫诺苷（2）、去氢莫诺苷（3）、马钱子苷（4）、7-脱氢马钱子苷（5）、7-甲酸裂环马钱子苷（6）、獐牙菜苷（7）、松柏醇-9-O-β-D-葡萄糖苷（8）、3-甲氧基-4-（2-丙三醇氧基）。苯丙醇（9）、（7R，8R）-7，8-二氢-9’-羟基-3’-甲氧基-8-羟甲基-7-（4-羟基-3-愈创木基）-1’-苯骈呋喃丙醇-9＇-O-β—D-吡喃葡萄糖苷（10）、（7R，8R）-4，7，9,9’-四羟基．3-甲氧基-8-O-4＇-新木脂素-3＇-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（苏式）（11）、（7R，8R）-3．甲氧基-8，4’-氧新木脂素-3’，4，7，9，9＇-戊醇（苏式）（12）、5-（1’-羟乙基）-烟酸甲酯（13）、3-（羟乙酰基）吲哚（14）、4＇-羟基．N-（4-羟基-3-甲氧基苯甲酰基）-3’，5’-二甲氧基苯甲酰胺（15）、3-甲氧基-1H-吡咯（16）、（1S，3s）-1-甲基-1，2，3，4-四氢-β-咔啉．3-羧酸（17）、丁香酸-4-O-α-L-鼠李糖（18）。结论化合物8～10、13～17是从忍冬科植物中首次分离得到，1～4、6、11、18是首次从接骨木属中分离得到。