光电协同催化降解2-氯-4-甲氧基苯酚

以2-氯-4-甲氧基苯酚作为模型物,以TiO2为催化剂,低压汞灯作为光源,采用外循环悬浮态多相光催化反应体系,考察紫外光与电场协同催化降解的影响因素.实验结果表明,2-氯-4-甲氧基苯酚初始浓度为0.0125mmol.l-1,TiO2用量250mg.l-1,循环流量20L.h-1,pH值为10,外加偏压3V,曝气,反应时间270min时,2-氯-4-甲氧基苯酚降解率可达到98.7%.

2-硝基-4-甲氧基苯酚的合成

考察了以 2 -硝基 -4 -甲氧基苯胺为原料 ,在碱性条件下水解合成 2 -硝基 -4 -甲氧基苯酚的实验 ;分析了原料配比、反应温度及反应时间对合成反应的影响 ;测定了原料和产物的红外光谱、熔点等物理性质 ;结果表明 ,当 2 -硝基 -4 -甲氧基苯胺 ,NaOH ,水的质量比为 1.0 0∶1.3 3∶71.0 0 ,反应温度为 13 3℃ ,反应时间为 5h时 ,目的产物的产率可达 96% ;

4-甲氧基苯酚催化加氢制备4-甲氧基环己酮

[目的]对4-甲氧基苯酚催化加氢制备4-甲氧基环己酮的工艺路线进行优化。[方法]以对4-甲氧基苯酚为原料,通过催化加氢制备4-甲氧基环己酮。[结果]在反应温度100℃,氢气压力0.8 MPa,底物浓度25%条件下,4-甲氧基环己酮最高摩尔收率达到95.3%,实验室自制Pd/C催化剂套用4次后,活性与选择性均无明显下降。

4-(2'-甲氧基乙基)苯酚的制备

本文以对硝基甲苯和多聚甲醛为原料，经缩合、甲基化、还原、重氮化、水解等反应制备了合成美多心安的重要中间体4-(2′-甲氧基乙基)苯酚, 并对该路线的关健步骤——对硝基甲苯与多聚甲醛的缩合反应条件进行了优化，得出了较合理的条件为: 溶剂：DMSO; 催化剂:苯酚钾; 配料比：2.50-1.67。 该条件下对硝基甲苯的转化率及选择率可达31%和72%。未反应的对硝基甲苯可回收套用。

3-溴-4-三氟甲氧基苯酚的合成

以邻三氟甲氧基苯胺为原料经硝化、重氮化、还原和水解四步可得纯度≥99%(GC)的产物3-溴-4-三氟甲氧基苯酚,总产率26.2%。产物结构通过MS及1H NMR验证。

4-(2′-甲氧基乙基)苯酚合成新工艺

以采用苯酚为起始原料,经氯乙酰化、醚化、Clemmensen还原合成了4-(2′-甲氧基乙基)苯酚,总收率达到37%。对其中的关键反应氯乙酰化反应条件进行了优化,优化条件为:以1,2-二氯乙烷或sym-四氯乙烷或两者的混合物溶剂,反应温度为80℃左右,催化剂无水三氯化铝与原料的摩尔比为2.2。该条件下4-氯乙酰基苯酚中间体的收率达到48.3%,溶剂及未反应的原料可回收套用。

利用光谱法和分子对接技术研究4-乙基-2-甲氧基苯酚与人血清白蛋白之间的相互作用

4-乙基-2-甲氧基苯酚是一种被广泛应用的食品添加剂,但它也具有一定的毒性,为了探究4-乙基-2-甲氧基苯酚对人体的影响,将多种光谱技术与分子模拟等技术结合起来对4-乙基-2-甲氧基苯酚与人血清白蛋白Human Serum Albumin(HSA)之间的相互作用进行了较全面的研究。紫外吸收光谱的结果说明,4-乙基-2-甲氧基苯酚与人血清白蛋白之间形成了新的复合物。荧光光谱的结果说明了4-乙基-2-甲氧基苯酚的存在,可以增加人血清白蛋白的荧光强度。通过15nm的同步荧光光谱同时结合荧光增强效应方程可以计算出4-乙基-2-甲氧基苯酚与人血清白蛋白之间的结合常数,且它们之间的结合常数随着温度的升高而减小。热力学参数表明,4-乙基-2-甲氧基苯酚主要靠氢键和疏水作用力与人血清白蛋白结合在一起。同步荧光光谱、三维荧光光谱和圆二色光谱的结果说明人血清白蛋白的构象会随着4-乙基-2-甲氧基苯酚的作用而发生一定的变化。分子对接得到结果说明4-乙基-2-甲氧基苯酚键合在人血清白蛋白的IB区域。

4-甲氧基环己酮的绿色合成

在Al2O3负载的镍基纳米催化剂作用下进行了4-甲氧基苯酚催化加氢反应,然后使用双氧水对加氢反应液进行催化氧化合成4-甲氧基环己酮。在催化加氢反应中,考察了沉积-沉淀法和浸渍法及反应条件对催化剂活性和稳定性的影响。通过XRD、H2-程序升温还原（H2-TPR）及TEM等对催化剂进行了表征,结果发现,沉积-沉淀法制备的Ni/Al2O3-DP催化剂中活性粒子分散度高、粒径较小,并且活性粒子与载体之间有较强的作用力,具有比浸渍法制备的Ni/Al2O3-IMP催化剂更好的活性和稳定性。在4-甲氧基苯酚的加氢反应中,以Ni/Al2O3-DP为催化剂,最佳的反应条件为：反应温度423 K、反应压力4.0 MPa、反应时间1.0 h、m（4-甲氧基苯酚）∶m（Ni/Al2O3-DP）=6∶1。在氧化反应中,探究了氧化条件对反应活性的影响,结果表明：当n（4-甲氧基环己醇）∶n（双氧水）=1.0∶2.5时,353 K反应20 h,目标产物4-甲氧基环己酮的选择性可达95.3%。

2-甲氧基-4-甲基苯酚的合成研究

以对甲基苯酚为原料,经过溴化、甲基化反应,得到2-甲氧基-4甲基苯酚。在最优化条件下,得到的产品纯度>98%,产品总收率为86.5%。

4-甲氧基苯氧乙酸的催化合成研究

利用十六烷基三甲基溴化铵催化氯乙酸和4-甲氧基酚合成4-甲氧基苯氧乙酸,十六烷基三甲基溴化铵具有较高的催化活性,可以加快合成4-甲氧基苯氧乙酸。反应过程考察了各种条件对产率的影响以及催化剂的重复使用性能。结果表明,反应的最佳条件为:在80℃下,4-甲氧基苯酚和氯乙酸的摩尔比为1∶4,催化剂质量为0.3g,反应时间为3.5h。在此条件下反应,4-甲氧基苯氧乙酸的产率为54.31%。该催化剂的用量很少,而且易于回收,并且可以重复使用。

2-甲氧基-4-丙烯基苯基苄基醚的相转移催化合成研究

在相转移催化剂存在下,以2-甲氧基-4-丙烯基苯酚、氯化苄为原料合成2甲氧基4丙烯基苯基苄基醚,分别研究了反应温度、反应时间、原料配比、催化剂用量等条件对合成反应的影响,确定了最佳工艺条件。该方法合成2甲氧基4丙烯基苯基苄基醚的最佳工艺条件是:反应温度95℃;反应时间2h;n(2-甲氧基-4-丙烯基苯酚)∶n(氯化苄)=1∶1.05;n(2-甲氧基-4-丙烯基苯酚)∶n(氢氧化钾)=1∶1.10;催化剂=5.89%(相对于2-甲氧基-4-丙烯基苯酚质量分数),2-甲氧基-4-丙烯基苯基苄基醚的收率可达到92.52%以上,产品纯度98.5%。

S-美托洛尔及其关键中间体的合成研究进展

综述了S-美托洛尔的化学全合成工艺。S-美托洛尔的合成需要先拆分外消旋环氧氯丙烷,再与关键中间体4-(2-甲氧基乙基)苯酚对接,以苯乙醇、对氯苯酚、苯酚、对羟基苯乙酮、对羟基苯乙酸甲酯、对硝基甲苯等为原料都可以合成4-(2-甲氧基乙基)苯酚。以苯乙醇为原料合成该中间体的工业化案例最多、成本最低,但硝化反应危险性大;产生的副产金属盐导致三废处理压力较大。使用对氯苯酚工艺和苯酚工艺的企业较少。对羟基苯乙酮、对羟基苯乙酸甲酯等工艺目前尚处于研究阶段,也有一定的发展前景。

3-溴-4-三氟甲氧基苯酚的合成

以邻三氟甲氧基苯胺为原料经硝化、重氮化、还原和水解四步可得纯度≥99%(GC)的产物3-溴-4-三氟甲氧基苯酚,总产率26.2%。产物结构通过MS及1HNMR验证。

Ni-Co-P非晶态合金催化香草醛HDO性能的研究

采用化学还原法合成Ni-P非晶态合金,添加Co元素对非晶态合金进行改性,采用XRD、SEM、XPS、DSC等方法对非晶态合金进行结构与性能的表征。以香草醛加氢脱氧制2-甲氧基-4-甲基苯酚(MMP)为探针考察催化剂的加氢脱氧(HDO)性能。结果表明,Ni与Co之间的协同作用不仅有助于Ni的还原,增加催化剂活性中心数目,而且提高了非晶态合金分散度、无序度和热稳定性。在优化的反应条件下:nCo/(nCo+nNi)(物质的量比)=0.08、H2分压为2.0MPa、反应温度为150℃、反应时间为180min、催化剂用量为0.05g,香草醛的转化率达到100%,MMP选择性为82.7%。催化剂循环五次后,香草醛的转化率保持100%,MMP的选择性下降到68.7%。

Ni-Co-P/HAP用于催化水相中香草醛的加氢脱氧反应

采用化学还原法制备了Ni-P、Ni-Co-P非晶态合金催化剂,浸渍法制备了负载型Ni-Co-P/HAP(HAP,羟基磷灰石)非晶态合金催化剂。通过X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)、扫描电子显微镜(SEM)、差示扫描量热(DSC)、光学接触角测量等技术对所制备催化剂结构和性能进行了表征。以水相中香草醛的加氢脱氧(HDO)反应为探针,考察了催化剂的催化性能。结果显示,助剂Co的掺入可以有效地增大非晶态合金Ni-Co-P的无序程度,有利于非晶态合金Ni-Co-P的形成,催化剂粒径大小更为均匀,热稳定性得到提高。将非晶态合金Ni-Co-P负载到HAP上,增大了催化剂的比表面积,改善了催化剂的亲水性。在香草醛的加氢脱氧反应中,Ni-Co-P/HAP比Ni-P和Ni-Co-P非晶态合金催化剂表现出更佳的催化活性。当H 2压力2.0 MPa、反应温度150℃、反应时间180 min、催化剂的量0.05 g时,香草醛转化率为100%,2-甲氧基-4-甲基苯酚(MMP)的选择性为92.8%;催化剂循环使用5次后,香草醛转化率仍为100%,MMP的选择性高达84.7%。

菜籽多酚Canolol研究进展

Canolol是油菜籽和菜籽油中的主要多酚之一,由油菜籽中天然存在的芥子酸在高温高压下脱酸转化而成。Canolol具有很强的抗氧化活性及抗诱变、抗癌等生理活性,因此具有重要的医药和营养价值。本文阐述了Canolol的发现、结构鉴定与定量检测、影响其形成的关键因素、在菜籽油精炼过程中的变化及Canolol的主要生理活性等,为油菜籽高值化加工技术发展和高品质、高附加值菜籽油产品以及高效天然抗氧化剂的开发与应用提供参考依据。

杀虫剂Flometoquin的合成与生物活性研究

以4-三氟甲氧基苯酚和2-甲基-4-硝基氯苯为初始原料制备了Flometoquin,其结构经1H NMR和LC-MS表征确证。生物活性研究表明其对同翅目害虫的蚜虫具有卓越的杀虫活性,在50 mg/L浓度下活性达90%;对螨红蜘蛛活性不明显,在500 mg/L浓度下活性不足50%。

小叶臭黄皮中的苯丙素苷和降类胡萝卜素苷

从云南西双版纳的小叶臭黄皮(C lausena excavataBurm.f.)中分离到三苯丙素苷和两个降类胡萝卜素苷,他们的结构分别鉴定为4-丙烯基-2,6-二甲氧基苯酚1-O-β-葡萄糖苷,4-烯丙基-2,6-二甲氧基苯酚1-O-β-葡萄糖苷,4-丙基-2,6-二甲氧基苯酚1-O-β-葡萄糖苷,icariside B1和B6。这五个化合物均为首次从黄皮属植物中首次分离得到。

小花鬼针草中的苯丙苷类成分及抑制组胺释放活性

目的研究小花鬼针草Bidens parviflora全株的化学成分，并通过组胺抑制实验寻找活性成分。方法采用硅胶、Sephadex LH-20和ODS柱色谱分离化合物，运用1D NMR、2D NMR波谱学方法鉴定了化合物的结构，通过组胺抑制实验测定化合物抗过敏活性。结果分离鉴定了4个苯丙苷类及1个苯甲醇苷成分：4-羟基-3-甲氧基苯丙三醇8-O-β-D-葡萄糖苷（guaiacyl glycerol 8-O—β—D—glucoside Ⅰ）、丁香酚苷（syringin，Ⅱ）、4-烯丙基-2-甲氧基苯酚-O-（6-O-β-D-芹糖基）-β-D-葡萄糖苷[4-allyl-2-methoxyphenol-O-（6-O—β—D—apiofuranosyl）-β-D-glucoside，Ⅲ]、5，7-二羟基色原酮-7-O—β—D-葡萄糖苷（5，7-dihydroxy chromone 7-O-β-D—glucoside，Ⅳ）、苄醇-O-β-D-葡萄糖苷（benzyl alcohol—O—β—D—glucoside，Ⅴ）。化合物Ⅰ～Ⅴ抑制组胺释放，IC50分别为70、61、〉100、52、〉100μg／mL。结论化合物Ⅰ～Ⅴ首次从本植物中分得，Ⅲ为未见文献报道的新化合物，命名为鬼针草酚葡萄糖苷（bidenphenol glucoside）。化合物Ⅰ～Ⅴ具有抑制组胺释放的活性。

湖北野生香茶菜花期挥发油GC—MS分析

目的:研究香茶菜花期挥发油的化学成分。方法:采用水蒸汽蒸馏法提取香茶菜花期的挥发油,以气相色谱—质谱联用(GC-MS)仪测定挥发油化学组分。结果:主要成分为2-甲氧基-4-乙烯基苯酚(33.076%),1,2,3,4-四甲基-5-亚甲基-1,3-环戊二烯(13.826%),2,3,4,6-四甲基苯酚(11.426%)。结论:香茶菜含大量常用食品添加剂2-甲氧基-4-乙烯基苯酚,可以综合开发利用。