微波辐射下氨磺酸催化水相合成3,3-亚芳基双(4-羟基香豆素)

在水介质中,用氨磺酸作催化剂并经微波辐射,使芳醛与4-羟基香豆素反应合成3,3-亚芳基双(4-羟基香豆素),具有催化剂易得、环境友好、后处理简便、反应时间短和产率高等优点.

水介质中α,α-双(4-羟基香豆素-3-基)甲苯的洁净合成

在水介质中三乙基苄基氯化铵(TEBA)存在下,芳醛与4-羟基香豆素反应为α,α-双(4-羟基香豆素-3-基)甲苯提供了一种快速、方便、高效和洁净的合成方法.

4-羟基香豆素Schiff碱的合成及其抑菌活性

以4-羟基香豆素为原料,通过硝化、还原等反应,得到3-氨基-4-羟基香豆素,再与一系列的芳香醛缩合得到了一系列未见报道含香豆素环的Schiff碱类衍生物,其结构IR1、HNMR和元素分析确认。抑菌活性测试表明它们具有比较好的抑菌能力。

4-羟基香豆素及其衍生物的简便合成及其荧光性质的研究

用米氏酸和苯酚在无溶剂条件下以90.6%的收率合成丙二酸单苯基酯,然后用Eaton试剂(五氧化二磷+甲基磺酸)在温和条件下闭环,以78.8%的收率得到4-羟基香豆素,将这种方法扩展合成了苯环上带有各种取代基的4-羟基香豆素衍生物以及4-羟基硫代香豆素衍生物.并对部分4-羟基香豆素衍生物的荧光性质进行了研究.

新型4-羟基香豆素衍生物的微波合成及其光谱性质

以4-羟基香豆素（a）为原料微波辐射合成了具有独特的生理活性和荧光性能的3,3′,3″,3′″-亚乙四基-4-羟基香豆素（b）、3,3′-苯亚甲基-双-4-羟基香豆素（c）和4-羟基香豆素-1,4-萘醌（d）系列4-羟基香豆素衍生物, 采用元素分析、红外光谱、核磁共振及质谱表征了产物的结构, 并对其紫外-可见吸收光谱及荧光光谱性质进行了研究, 探索了化合物的微观结构与其光学性能之间的关系. 研究结果表明, 具有“近平面”、大π共轭和对称型结构的化合物b具有较大的摩尔吸光系数及强荧光特性, 且浓度在0.50-1.50×10^-4 mol/L范围时, 其荧光强度随着浓度的降低而呈线性增加; 在pH=1.81-6.09时, 荧光强度随pH降低而减弱, 在pH 8.36~11.98时, 荧光强度随pH升高而减弱. 此外, 牛血清白蛋白（BSA）及脱氧核糖核酸（DNA）可与该化合物发生相互作用, 进而敏化增强该分子的内源荧光.

新型4-羟基香豆素衍生物的合成

以DMSO为溶剂，碳酸二乙酯为酰化试剂，4-取代-2-羟基苯乙酮在氢化钠的催化下，经一步反应合成了7个新型的7-取代4-羟基香豆素，产率49％-90％，其结构经1^H NMR表征。

4-羟基香豆素合成方法概述

概述了 4 羟基香豆素的合成方法,重点介绍了苯酚法,乙酰水杨酸法,水杨酸甲酯法,邻羟基苯乙酮法。

正交试验优化4-羟基香豆素合成工艺

以邻羟基苯乙酮与碳酸二甲酯为原料,氢化钠为缩合剂合成4-羟基香豆素。通过正交试验考察反应温度、反应时间和原料物质的量之比对4-羟基香豆素的影响,结果表明3因素中反应温度对4-羟基香豆素的影响最大,原料物质的量之比的影响最小,最佳反应条件为反应时间1.0 h、原料物质的量之比n邻羟基苯乙酮∶n碳酸二甲酯∶n氢化钠=1.0∶2.0∶1.0、反应温度120℃。在该条件下4-羟基香豆素的产率可达86.6%。

新型4-羟基香豆素衍生物的抗炎药效学研究

文章作者前期合成了一种新型4-羟基香豆素衍生物,对此新型药物进行抗炎药效学实验,与现有药物相对照,实验表明该药物具有明显的抗炎作用。

天然产物4-羟基香豆素的微波辐射法合成研究

目的:通过微波反应的方式对4-羟基香豆素进行人工全合成。方法:在微波辐射和氢化钠的催化下,以2-羟基苯乙酮为原料,DMSO作溶剂,碳酸二乙酯作酰化试剂,经一步反应合成得到4-羟基香豆素。结果:当反应电流为30 mA、反应时间为6 min时反应收率。结构经1H NMR确证。结论:微波辐射法合成目标化合物较普通合成法操作简便,节约时间,为中药资源可持续发展提供了有效的途径。

4-羟基香豆素类抗凝血药华法林的合成

以邻羟基苯乙酮为原料,在碱的催化下生成4-羟基香豆素,进而与4-苯基丁烯酮发生Michael加成得到抗凝血药华法林,产率为86%,其结构经1 H NMR、13 C-NHMR和HR-MS表征。

4-羟基香豆素类化合物与对醌的Michael加成反应

综述了不同条件下4-羟基香豆素类化合物与对醌的 Michael 加成反应及其反应机理.在丙酮-水中,4-羟基香豆素类化合物与1,4-苯醌反应生成2,3-二取代-1,4-苯醌,与1,4-萘醌反应生成2,3-二取代-1,4-萘醌.在丙酮-水中,吡啶存在下,4-羟基香豆素类化合物与1,4-苯醌反应生成两性离子化合物;类似反应条件下,得到4-羟基喹啉酮两性离子化合物.4-羟基香豆素类化合物与2,3-二氯-5,6-二氰基对苯醌反应获得了新的螺环化合物.

4-羟基香豆素的合成工艺改进

以邻羟基苯乙酮与碳酸二甲酯为原料,甲醇钠与聚乙二醇-400为催化剂合成了标题化合物,考察了甲醇钠用量、聚乙二醇-400用量、反应时间、反应温度等因素对反应结果的影响。确定最佳工艺条件为：以二甲苯为溶剂,原料物质的量比为：n（邻羟基苯乙酮）∶n（碳酸二甲酯）∶n（甲醇钠）∶n（聚乙二醇-400）=1∶2.0∶2.5∶0.28,120℃反应2 h,反应结束后加水,水相酸化至pH1.0~1.5,4-羟基香豆素的收率56.9%。产物经熔点、IR、1HNMR、13CNMR进行确认。

4-羟基香豆素的合成新工艺

考察以邻羟基苯乙酮与碳酸二乙酯为原料反应合成4-羟基香豆素的新方法。通过正交实验对相转移催化剂添加量、碱性缩合剂用量、加料温度、反应时间进行考察,得出此方法合成4-羟基香豆素的较优工艺条件为:原料摩尔比为n(邻羟基苯乙酮):n(碳酸二乙酯):n(甲醇钠):n(聚乙二醇-400)=1:2:3.0:0.42,在5～10℃温度下加料,120℃反应2.5 h,收率为65.7%。产物经熔点、IR、~1HNMR、^(13)CNMR进行鉴定。

新型4-羟基香豆素烯醚衍生物的合成

氮气保护下,以4-羟基香豆素类化合物和2-丁炔酸酯类化合物为原料,1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯(DBU)为催化剂,乙腈为溶剂,经Michael加成反应合成了11个新型4-羟基香豆素烯醚衍生物(3a^3k),其结构经~1H NMR,^(13)C NMR,IR和HR-MS(ESI)表征,其构型经H-H NOESY谱确定为Z构型。考察了投料比r[n(2-丁炔酸乙酯,2a)∶n(4-羟基香豆素,1a)]、溶剂、催化剂、反应温度和反应时间对3a收率的影响。结果表明:在最优条件[r=1.2,乙腈为溶剂,DBU作催化剂,于80℃回流反应18 h]下,3a收率最高(70%)。

FeCl3催化4-羟基香豆素烷基化衍生物的合成

以4-羟基香豆素、查尔醇(或苄醇)为原料,FeCl 3作催化剂,1,2-二氯乙烷作溶剂,在室温下实现了4-羟基香豆素的烷基化反应,高效合成了10个4-羟基香豆素的烷基化衍生物(3a^3e,5a^5e),收率70%~91%和67%~78%。在此基础上,利用FeCl 3/DDQ催化体系的一锅法串联环化反应合成了一系列2,4-二芳基-2 H,5 H-吡喃并[3,2-c]苯并吡喃-5-酮衍生物(6a^6d),收率52%~85%。其中3b,3d,3e,6b,6c,6d为新化合物,其结构经1 H NMR,13 C NMR和HR-MS(ESI)表征。

4-羟基香豆素与β-硝基烯烃的不对称Michael加成/环化串联反应

将金鸡纳碱衍生催化剂用于有机催化4-羟基香豆素和β-硝基芳基乙烯的不对称Michael加成/环化串联反应。在0.1 mmol底物用量条件下,筛选出最佳的催化剂体系为:10 mol%催化剂1g,200 mg 3A分子筛,三氯甲烷(1 mL)为溶剂,室温反应,以60~75%的产率和最高达92%的对映选择性获得了手性二氢呋喃酮化合物。

6-甲基-4-羟基香豆素的合成研究

香豆素类化合物是一种具有很强的生理活性、药理活性及生物活性的天然产物。4-羟基香豆素是合成香豆素类衍生物的一类重要的有机中间体。本文以4-甲基苯酚为原料,通过乙酰化,重排,缩合反应,合成6-甲基-4-羟基香豆素,三步反应总收率为40.0%,其结构经质谱和~1HNMR确证。

有机催化4-羟基香豆素与靛红、丙二腈的不对称Michael加成/环化串联反应

含有杂环的光学活性螺环羟吲哚衍生物因其多种多样的生物活性而备受关注。靛红衍生物的不对称Michael/环化串联反应是构建手性螺环羟吲哚化合物的重要方法。本文将11种有机催化剂用于靛红、4-羟基香豆素与丙二腈的不对称Michael加成/环化串联反应。筛选出最佳的催化剂体系为:10 mol%金鸡纳碱衍生物催化剂1f,二氯甲烷(1 m L)为溶剂,室温反应。将最佳条件用于不同取代靛红的反应,以80~88%的产率和最高达96%的对映选择性获得了螺[羟吲哚-3,4′-吡喃色烯]化合物。本研究拓宽了该反应的催化剂类型和底物范围。

4-羟基香豆素-Ag复合材料的协同抑菌性能

抗生素的滥用导致大量耐药菌出现,对卫生健康和社会经济造成严重威胁,因此,迫切需要开发新型抗菌剂来解决细菌耐药问题。本文以三氟醋酸银(CF3COOAg)为原料,采用化学还原法制备纳米银(Ag NPs)颗粒,并通过超声波辅助法结合4-羟基香豆素制备4-羟基香豆素-Ag NPs新型复合抑菌材料。利用TEM、XRD、XPS、UV-Vis、FTIR、Zeta电位及理论计算化学等进行表征。以革兰氏阴性菌大肠杆菌(E.coli)、革兰氏阳性菌金黄色葡萄球菌(S.aureus)和耐药菌沙门氏菌(T-Salmonella)为模式菌,研究4-羟基香豆素-Ag的协同抑菌活性及抑菌机制。抑菌性能结果显示:相比Ag NPs,复合材料对E.coli的抑菌效率提高了62.5%,对S.aureus提高了37.5%,对T-Salmonella提高了44.4%。复合材料在浓度为150μg/mL时,60 min内时对测试菌的抑菌率均可达99.9%。抑菌机制表明:复合材料可显著破坏细菌细胞壁,并进入细菌内部抑制细菌呼吸系统。该材料不仅具备单独无机抗菌剂和有机抗菌剂特有杀菌特性,两者协同且具备更强的抑菌活性,同时还可解决细菌耐药性问题,这可为抗生素的改性和新型抑菌剂的开发提供科学依据。