季膦盐4-羧丁基三苯基溴化膦的合成

4-羧丁基三苯基溴化膦广泛用于立体选择性药物的合成.以三苯基膦和5-溴戊酸为原料在乙腈溶剂中合成了季膦盐4-羧丁基三苯基溴化膦(C23H24O2BrP),产品用红外光谱和核磁共振等分析方法验证,确认合成了4-羧丁基三苯基溴化膦,为进一步的Wittig反应奠定了基础.

4-羧丁基三苯基溴化膦的晶体结构和量子化学计算研究

通过5-溴戊酸和三苯基膦反应合成4-羧丁基三苯基溴化膦,并用熔点、红外和核磁表征。采用X射线单晶衍射仪测定其晶体结构,晶体结构分析其晶体属三斜晶系,P1空间群,晶胞参数为α=9.2690(19),b=13.674(3),c=17.075(3),α=88.91(3)°,β=87.15(3)°,γ=81.07(3)°,Dc=1.379 g/cm^(-3),Z=2,F(000)=912,μ=2.015 mm^(-1),最终偏差因子R_1=0.0839,wR_2=0.1554。使用Gaussian 03程序,用量子化学方法计算了该化合物的优化结构、电荷分布、分子总能量、前线轨道能量以及前线轨道的组成。算得键长键角数据和晶体结构数据基本相符,净电荷分布计算预测的氢键组成和晶体结构一致。结果表明计算得到的分子几何优化结构可靠,所用计算方法可靠。

5-羧戊基三苯基溴化膦的合成

5-羧戊基三苯基溴化膦广泛用于立体选择性药物的合成。由ε-己内酯和氢溴酸在H2SO4作用下,生成6-溴己酸,再与三苯基膦在甲苯溶剂中缩合生成5-羧戊基三苯基溴化膦(C24H26BrO2P)。通过实验考察了影响5-羧戊基三苯基溴化膦合成的各项因素。结果表明,在n(ε-己内酯)∶n(三苯基膦)∶n(氢溴酸)=1.0∶0.95∶1.4、回流温度反应、反应时间为14 h的条件下,以ε-己内酯计的5-羧戊基三苯基溴化膦收率可达82.2%,经HPLC测定其色谱纯度为98.3%。