N,N-二乙基-1,4-苯二胺(DPD)滴定法测定医院污水中总氯的不确定度评定

引用文件水质游离氯和总氯的测定N，N-二乙基-1，4-苯二胺滴定法（GB11897—89）；JJF1059—1999；测量不确定度评定与表示；CNAL／AG07：2002；化学分析中不确定度评估指南；CSM0i010100—2006；化学成分分析测量不确定度评定导则。

4-甲基-邻苯二胺荧光光度法测定痕量硒

明胶为稳定剂,EDTA-2Na为掩蔽剂,硒与4-甲基-邻苯二胺生成络合物,其激发波长和发射波长分别为442nm和493nm。硒浓度在0．125-0．75μg／mL范围内具有良好的线性关系,检出限为 0．46μg／L,此法用于测定银杏叶中的痕量硒,获得满意的结果。

4-氟-1,2-苯二胺的合成

以4-氟苯胺为起始原料,先用一锅法将氨基进行保护并进行硝化,再用9 mol/L盐酸去乙酰化保护后,选用Raney镍还原制得4-氟-1,2-苯二胺。总收率为68.6%,产品经1H NMR和MS表征。本合成工艺提高了反应收率,降低了生产成本,增加了反应的稳定性,有利于工业化生产。

4-硝基邻苯二胺缩水杨醛分光光度法测定水中微量钴(Ⅱ)

随着工业的发展,钴污染问题日益显现,对人类健康和地球生态系统构成一定的威胁,钴的监测亟待加强。由于分光光度法具有操作简单、响应速度快、选择性好、灵敏度高和成本低廉等优点而受到人们的青睐,开发新型的显色体系可以为钴的检测提供更多方便有效的检测方法。实验研究了4-硝基邻苯二胺缩水杨醛(NPDAS)与钴(Ⅱ)的显色反应,在2.0mLNa2CO3-NaHCO3缓冲液(pH 9.60)中,NPDAS与钴(Ⅱ)生成物质的量比为1∶1的红色络合物,于530nm处有最大吸收峰。钴(Ⅱ)的质量浓度为0.06~0.47mg/L时,与吸光度呈线性关系,相关系数为0.996 1。方法检出限为0.03mg/L,表观摩尔吸光系数为3.8×104 L·mol-1·cm-1。方法用于水中微量钴(Ⅱ)的测定,结果的相对标准偏差(RSD,n=6)为2.3%~3.8%,加标回收率为95%~105%,测定值与原子吸收光谱法(AAS)测定值基本一致。

9,9-二[4-(4-羧基苯氧基)]苯基呫吨/对苯二胺/对苯二甲酸共聚酰胺的研究

采用Yamazaki聚合体系,以9,9-二[4-(4-羧基苯氧基)苯基]呫吨(BCPX)为第三单体,将其与对苯二甲酸(PTA)、对苯二胺(PPD)进行共缩聚反应,合成了一系列含呫吨结构的聚酰胺共聚物.研究了单体摩尔浓度、反应温度、BCPX和PTA摩尔比等对共聚反应的影响,并用IR、DSC、TGA等方法对共聚物进行了表征.结果表明,新型聚芳酰胺的对数比浓粘度为1.90~2.95 d L·g^(-1),具有较高的玻璃化温度(Tg=297.3~320.5℃),在氮气氛中5%热失重温度为522~540℃,800℃时的残炭率在51%以上.随着单体BCPX和PTA摩尔比的增加,共聚物的Tg逐渐降低,当BCPX和PTA摩尔比大于50/50时,共聚酰胺在常温下可溶于N-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、吡啶等极性有机溶剂中.

4-(5-氯-2-吡啶偶氮)-1,3-苯二胺分光光度法测定火法冶炼镍基体料中的钴

研究了以4-(5-氯-2-吡啶偶氮)-1,3-苯二胺(5-Cl-PADAB)分光光度法测定火法冶炼镍基体料中钴的最佳实验条件。探讨了合适的样品溶液制备方法,对比了不同酸度下络合物的生成情况,确定了最适宜的检测波长,以及显色液加入量等。实验表明,以合适量的柠檬酸铵溶液作为掩蔽剂,可以消除Ni 2+、Cr3+、Cu2+等元素对钴的干扰;Fe3+由于含量太高,消除其干扰时,除柠檬酸铵掩蔽外,还需在绘制校准曲线时向标准溶液中加入与样品中相当量的Fe3+予以消除。在优化条件下,钴的浓度在0.005%～0.5%内符合比尔定律。将本方法应用于实际样品分析,所得结果与原子吸收光谱法(AAS)一致,实验室内平行测定11次结果的相对标准偏差在1.6%～3.2%之间。该法可应用于火法冶炼镍基体料中钴的分析,为行业标准的制定奠定了一定基础。

5-甲氧基-4-硝基邻苯二胺的合成新工艺

系统地研究了用于制备高分子新单体2,5-二氨基-6-羟基苯并咪唑(DAHBI)的关键中间体5-甲氧基-4-硝基邻苯二胺(MNPDA)的合成,获得了IR和MS定性合格的目标产物。结果表明:以1,5-二氯-2,4-二硝基苯(DCDNB)为原料经单氨解和醇解二步反应先制得5-甲氧基-2,4-二硝基苯胺(MDNA),再经多硫化钠选择还原合成MNPDA的路线,经工艺优化后,可获得纯度为98.9%,总收率42.2%的MNPDA。为结构改性高聚物的创新研发与性能研究提供物质基础。

由聚氧乙烯和聚4'''-酰胺基对四联苯-2,6-二甲酰对苯二胺构筑的OAO形三元嵌段共聚物在N、N-二甲基甲酰胺中的自组装结构模拟

利用耗散粒子动力学模拟方法,研究了由拉胀聚合物聚4'''-酰胺基对四联苯-2,6-二甲酰对苯二胺(A)与聚氧乙烯(PEO)组成的OAO形三元嵌段共聚物在溶剂N、N-二甲基甲酰胺(DMF)中的自组装行为,探究了共聚物浓度和链段A的长度对三元嵌段共聚物自组装结构的影响。结果表明,由聚4'''-酰胺基对四联苯-2,6-二甲酰对苯二胺(A)与聚氧乙烯(PEO)构筑的线型嵌段共聚物在溶剂N、N-二甲基甲酰胺(DMF)中的自组装将形成形态各异的球状、柱状、毛刷型以及"球刺"状胶束等结构;随着共聚物浓度的增加,球状胶束结构消失,逐渐演变为柱状以及毛刷型结构;随着链段A长度的增加,共聚物形成的球状胶束结构慢慢转变为"球刺"状胶束。

4-正丁基邻苯二胺的制备

以对正丁基苯胺为原料,经过酰化、硝化、水解、还原等四步反应,合成了4-正丁基邻苯二胺,总收率可达71.5%。首先将乙酰化和硝化合为一锅煮制备4-正丁基-2-硝基乙酰苯胺,再以甲醇作溶剂,碱性水解后直接以钯炭为催化剂,在50℃、0.5 MPa条件下反应成功制备了4-正丁基邻苯二胺。

9,9-二[4-(4-胺基苯氧基)]苯基呫吨共缩聚改性聚对苯二甲酰对苯二胺

以9,9-二[4-（4-胺基苯氧基）苯基]呫吨（BAPX）为第3单体,将其与对苯二甲酰氯、对苯二胺（PPD）在N-甲基-2-吡咯烷酮（NMP）中进行低温溶液共缩聚反应,合成了一系列含呫吨结构的聚酰胺共聚物.研究了单体摩尔浓度、反应初始温度、第3单体用量对共聚反应的影响,并用IR、DSC、TGA等方法对共聚物进行了表征.结果表明：新型聚芳酰胺的特性粘度为1.85～3.20 d L·g-1,具有较高的玻璃化温度（305.6～325.7℃）,在氮气氛中5%热失重温度为524～544℃,800℃时的残炭率在52%以上.随着单体BAPX和PPD摩尔比的增加,共聚物的玻璃化温度逐渐降低,当BAPX和PPD摩尔比大于50/50时,共聚酰胺在常温下可溶于NMP、N,N-二甲基乙酰胺等极性有机溶剂中.

4-丙硫基邻苯二胺的制备工艺

目的制备4-丙硫基邻苯二胺。方法采用镍铝合金-氯化铵还原体系,还原4-丙硫基-2-硝基苯胺制备4-丙硫基邻苯二胺。结果及结论 4-丙硫基邻苯二胺的收率达到90%以上,具有较好的应用前景。

4-甲基-N1-(3-苯基丙基)-1,2-苯二胺的合成及抗肿瘤活性研究

以4-甲基-2-硝基苯胺(■)为原料,在氢化钠催化下,与1-溴-3-苯基丙烷(■)反应制得4-甲基-2-硝基-N-(3-苯基丙基)-苯胺(■),■的硝基经铁粉还原得到化合物4-甲基-N1-(3-苯基丙基)-1,2-苯二胺(1),产品结构经核磁共振氢谱表征确证,同时优化了反应条件。在第一步反应中,氢化钠为催化剂,甲苯为溶剂,n(4-甲基-2-硝基苯胺)∶n(氢化钠)=1∶2, 70℃反应24 h;在还原反应中,铁粉与氯化铵为还原剂,n(铁粉)∶n(氯化铵)=1∶2,n(4-甲基-2-硝基-N-(3-苯基丙基)-苯胺)∶n(铁粉)=1∶2。优化条件下产物总收率为59.7%。此外,初步的生物活性测试表明,4-甲基-N1-(3-苯基丙基)-1,2-苯二胺(■)对MCF-7、MDA-MB-231、 HepG2、 PC-3和A549均有明显的抑制活性,尤其是对MDA-MB-231展现出了最强的抑制活性,其IC50=(7.9±0.9)μmol·L^(-1)。

常压液相催化氢化制备4-甲基邻苯二胺

以4-甲基苯胺为原料，在关键步骤催化氢化中以漆原镍作催化剂，可在低温常压下将4甲基-2-硝基苯胺氢化还原为4-甲基邻苯二胺，产品易提纯，无三废，收率达80％以上，催化剂能重复使用10次以上，方法有广泛的应用前景．

3,4'-ODA改性PPTA的制备及其性能研究

采用低温溶液缩聚法，在刚性的聚对苯二甲酰对苯二胺（PPTA）聚合体系中引入柔性第三单体3，4’-二氨基二苯醚（3，4’-ODA），得到了比浓对数黏度较高的改性PPTA树脂，讨论了3，4’-ODA含量对改性PPTA的比浓对数黏度、结晶性能、热性能和溶解性能以及改性PPTA薄膜的表面形态和力学性能的影响。结果表明：随着3，4’-ODA含量的增加，PPTA的溶解性变好，能够有效推迟聚合反应相转变的时间，提高相对分子质量；当3，4’-ODA摩尔分数为0—5％时，随着3，4＇-ODA含量的继续增加，改性PPTA相对分子质量呈现先增加后下降的趋势，结晶度从54．21％下降为44．73％，但却仍能保持良好的耐热性能，最大分解温度均在590℃左右；引入少量的3，4’-ODA后，改性PPTA溶解性变好且制得的薄膜力学性能良好；当3，4-ODA摩尔分数为2％时，改性PPTA比浓对数黏度最大为3．57，其薄膜的强度和模量最高，强度为96．30MPa，模量为2．67GPa。

呋喃甲酰基吡唑啉酮缩邻苯二胺铀(Ⅵ)钍(Ⅳ)配合物的合成、表征及生物活性

分别合成了U(Ⅵ)和Th(Ⅳ)与双席夫碱N,N'-双[(1-苯基-3-甲基-5-氧-4吡唑啉基α-呋喃次甲基]邻苯二亚胺(HPMαFP)2pen形成的新配合物.通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、核磁共振谱及摩尔电导等方法测试,确定其组成为:[UO2(PMαFP)2pen]和[Th(PMαFP)2pen(NO3)2].对新配合物的结构与性质进行了表征.抗菌实验表明,配合物具有一定的生物活性.

纺织品中4-氨基偶氮苯检测的样品前处理方法研究

在现有纺织品禁用偶氮染料测定标准方法的基础上，通过改变缓冲盐、温度、还原剂的用量等样品前处理条件的试验，找出影响4-氨基偶氮苯分解的因素，初步建立起纺织品中4-氨基偶氮苯的高效液相色谱检测方法。检测结果表明，采用现有的纺织品禁用偶氮染料测定标准无法检出4-氨基偶氮苯，也没得到苯胺与对氨基苯分解产物。采用碱性和低温条件下萃取和还原，4-氨基偶氮苯的回收率能达到80％以上，可用于4-氨基偶氮苯的检测。

微波辐射β分子筛负载SO_4^(2-)/Fe_2O_3固体超强酸催化制备2-(2-1H-苯并咪唑基)-苯酚

以邻苯二胺和水杨酸为原料,β分子筛负载SO2-4/Fe2O3固体超强酸催化剂,微波辐射促进合成了2-(2-1H-苯并咪唑基)-苯酚。实验结果表明:n(水杨酸)∶n(邻苯二胺)=1.0∶1.1(水杨酸6.90 g,邻苯二胺5.70 g),固体超强酸相对用量0.10 g,微波辐射功率500 W,微波辐射时间5 min。产率达87.8%,与常规加热方法相比,具有反应速度快、转化率高等优点。

2,2-联氮-二(3-乙基-苯并噻唑-6-磺酸)(ABTS)和N,N-二乙基对苯二胺(DPD)显色分光光度法测定水中微量高碘酸盐的对比

高碘酸盐(IO_(4)^(-),PI)因具有强氧化性和化学稳定性,被广泛应用于环境污染物的氧化降解,然而传统的PI分析方法具有操作复杂、费用高和检出限高等缺点,不适用于常规分析.因此如何快速、准确、低成本测定水中微量PI备受环境领域研究者的关注.本研究基于2,2-联氮-二(3-乙基-苯并噻唑-6-磺酸)(ABTS)和N,N-二乙基对苯二胺(DPD)与PI氧化显色的原理,建立了两种利用分光光度法测定水中低浓度PI的方法.结果表明,当pH=3.0时,ABTS与PI的反应化学计量系数接近1:2,最大吸光值在415 nm处,标准曲线线性范围为0—20μmol·L^(-1)(R^(2)>0.997),灵敏度为(6.45±0.03)×10^(4)L·mol^(-1)·cm^(-1),检出限和定量下限分别为1.1×10^(-8)mol·L^(-1)和3.3×10^(-8)mol·L^(-1);当pH=6.5时,DPD与PI的反应化学计量系数为1:2,最大吸光值在551 nm处,标准曲线线性范围为0—40μmol·L^(-1)(R^(2)>0.998),灵敏度为(2.11±0.08)×10^(4)L·mol^(-1)·cm^(-1),检出限和定量下限分别为3.7×10^(-7)mol·L^(-1)和1.23×10^(-6)mol·L^(-1).最后,研究了水中常见共存离子、腐殖酸、实际水质背景对PI测定的影响以及加标回收率,发现两种方法均具有良好的抗干扰性、稳定性和检测精度.本研究结果表明两种方法可准确、快速、低成本测定水中微量PI浓度并具有较好的应用前景.

N,N’-1,4-苯基二-(4-氨基)苯磺酰胺的合成

以乙酰苯胺和对笨二胺为原料,经氯磺化,酰胺化,脱乙酰化,合成了无致癌性染料中间体N,N'-1,4-苯基二-(4-氨基)苯磺酰胺,确定了最佳的合成路线,使反应最后收率达到91.87％.产品经红外,质谱,核磁,元素分析表征确定了结构.