含4-苯基喹啉结构的双喹啉类衍生物的合成(英文)

2-氯甲基-4-苯基喹啉-3-羧酸乙酯(5)与8-羟基喹啉(6a-c)在乙醇钠为碱无水乙醇为溶剂的条件下进行威廉姆逊反应,合成了新颖有趣的含有4-苯基喹啉结构的双喹啉衍生物(4a-c)。随后,其3-位的酯基团在80%氢氧化钾乙醇溶液中发生水解反应得到相应的喹啉-3-羧酸(4d-f)。化合物4a-f的结构均已通过波谱数据和元素分析得以表征确认。

不同氧化剂对Skraup反应合成4-苯基-8-硝基喹啉的研究

以邻硝基苯胺和3-氯苯丙酮为起始原料,采用Skraup反应合成标题化合物。研究了不同氧化剂(FeC l3、ZnC l2、FeC l3/ZnC l2、I2、I2/K I)在不同的温度和不同的时间下,对反应收率的影响,实验表明FeC l3/ZnC l2的联用比单独使用FeC l3或ZnC l2的收率要高;而使用I2/K I为氧化剂的收率最高;另外化合物的结构经核磁共振光谱、红外光谱得到证实。

5-(4-氯苯基偶氮)-8-苯基磺酰氨基喹啉与铜(Ⅱ)的荧光反应及分析应用研究

研究了一种新试剂 :5- ( 4 -氯苯基偶氮 ) - 8-苯基磺酰氨基喹啉 ( CPBSQ)在聚乙烯醇存在下与铜 ( )的荧光反应。结果表明 ,在 p H=7.5的硼砂 -磷酸二氢钠缓冲溶液中 ,铜 ( )与 CPBSQ形成 1∶ 2的稳定配合物 ,在 λex/ λem=32 7nm/ 368nm产生强荧光。依此建立一种高灵敏和选择性的荧光分析方法 ,该法能检测0 .10— 50 μg/ L Cu( ) ,其检出限为 1.0 6ng/ L。用此法测定了废水、人发和食品中铜的含量 ,结果令人满意。

5-[(4-乙酰基苯基)偶氮]-8-氨基喹啉的合成及其与钯的显色反应研究

合成了新试剂5-[(4-乙酰氨基苯基)偶氮-8-氨基喹啉(AAPAQ),其结构经红外光谱和元素分析证实.光度法测定其酸离解常数pK_(■_2)=3.58.研究了非离子表面活性剂Twccn80存在下,试剂与钯的显色反应.在酸性介质中,钯与AAPAQ形成1:2的紫蓝色配合物,其最大吸收峰位于570nm,摩尔吸光系数为6.1×10~41.mol^(-1).cm^(-1)。钯量在0-18μg/25ml范围内符合比尔定律.方法简便、快速,可不经分离,直接用于钯催化剂中钯的测定.

1-[8-甲氧基-4-[(2-甲基苯基)氨基]-3-喹啉基]-1-丁酮的合成

从商品原料丁酰乙酸乙酯经缩合和胺化直接得 2 -丁酰基 - 3- [(2 -甲氧基苯 )氨基 ]丙烯酸乙酯 ,再经分子内环化、氯化芳构化和胺化 ,得到 1- [8-甲氧基 - 4 - [(2 -甲基苯基 )氨基 ]- 3-喹啉基 ]- 1-丁酮 (SK& F 96 0 6 7)。总收率2 9.7%。

点击化反应合成8-(4-苯基-1,2,3-三氮唑)-喹啉

以喹啉为原料,经改进Skraup法合成了8-羟基喹啉,再合成8-氯喹啉,最终利用点击反应,合成总产物。采用相转移催化剂,水作为溶剂和价廉的Cu(I)为催化剂,常温下一锅制得产物,并且产率高达90%。

1-甲基-4-苯基-2(1H)喹啉酮衍生物的合成及表征

以苯丙炔酸与氮甲基苯胺合成的N-甲基-N-苯基-3-丙炔酸胺为原料,通过铁催化氧化、重氮化水解合成了一系列1-甲基-4-苯基-2(1H)喹啉酮衍生物。并对喹啉酮衍生物产物进行质谱、核磁共振氢谱和碳谱的定性及结构表征。此方法路线简单,反应条件温和,合成的各种目标产物产率和纯度较高,实验结果令人满意。

合成7-(4-磺苯基偶氮)-8-羟基喹啉的新方法

提出了一个合成7－（4－磺苯基偶氮）－8－羟基喹啉的新方法，该方法对于8－羟基喹啉的偶氨化合物的合成及其它偶氮类化合物的合成均具有借鉴意义．

5-(4′-烷氧基苯基)-8-羟基喹啉锌的合成及其偏振发光性能

本文通过在8-羟基喹啉的5位上引入含不同碳链长度的对烷氧基苯基,合成了一类5-(4′-烷氧基苯基)-8-羟基喹啉锌配合物(C6OphQ)2Zn、(C8OphQ)2Zn和(C12OphQ)2Zn。通过DSC和偏振显微镜等热力学仪器考察了它们的液晶性,发现长链的5-对烷氧基-苯基-8-羟基喹啉锌均具有液晶性。将它们在聚酰亚胺取向薄膜上进行排列,应用装备有偏振器的紫外分光光度计和荧光分光光度仪测定了薄膜偏振光性质。实验发现,这些具有液晶性质的发光配合物在聚酰亚胺取向薄膜上能够产生有序排列,表现出一定的吸收和发射二色比。其中配合物(C8OphQ)2Zn在332 nm处的最大吸收二色比是2.0,在500 nm处的发射二色比为2.4。

3-苯基-4(1H)喹啉酮羟基衍生物的合成及其抗骨质疏松活性

目的 设计并合成 7 羟基 3 (取代 )苯基 4 (1H)喹啉酮化合物及其相应的 5 羟基 3 (取代 )苯基 4 (1H)喹啉酮化合物并考察其抗骨质疏松活性。方法 以间氨基酚为原料 ,选择改良的Gould Jacobs反应路线同时合成 7 羟基 3 (取代 )苯基 4 (1H)喹啉酮 4个 (A1～ 4)及其相应的 5 羟基 3 (取代 )苯基 4 (1H)喹啉酮 4个 (B1～ 4) ,通过骨细胞筛选实验以及羟磷灰石吸附实验分别考察其促骨形成作用和趋骨性。结果 共合成了新化合物 8个 (A1～ 4,B1～ 4) ,其结构经IR ,MS ,1 HNMR和元素分析确证。骨细胞筛选实验结果表明 ,B3 有促骨形成作用 ,但作用弱于芒柄花黄素 ;羟磷灰石吸附实验结果表明 ,羟磷灰石对B1 ,B2 和B4有一定的吸附 ,其中对B1 和B2 的吸附作用强于四环素。结论5 羟基 3 (取代 )苯基 4 (1H)喹啉酮化合物有促骨形成作用并具有一定的趋骨活性。

2-苯基喹啉-4-羧酸-丙烯酸-乙二醇二酯的合成及荧光性能研究

以2-苯基喹啉-4-羧酸为原料,用丙烯酸羟乙酯(HEA)酯化制备了荧光化合物2-苯基喹啉-4-羧酸-丙烯酸-乙二醇二酯(PQFAED)。采用IR、EA、1 HNMR、吸收光谱及荧光光谱表征了PQFAED的结构,分析了硝基爆炸物(TNT)对该化合物的荧光猝灭作用。结果表明,PQFAED对TNT有较好的荧光响应,可作为爆炸物检测的传感材料。

2-(2-氯乙基)-N1-(4-((6,7-二甲氧基-4-喹啉基))氧基)苯基)-N3-(4-氟苯基)丙二酰胺的合成

以卡博替尼为原料,二氯亚砜为溶剂,在三氟化硼乙醚催化下开环得到2-(2-氯乙基)-N1-(4-((6,7-二甲氧基-4-喹啉基))氧基)苯基)-N3-(4-氟苯基)丙二酰胺。目标化合物经核磁确证,该反应易于控制,操作简便。

新试剂3,5—二溴—4—偶氮8—羟基喹啉苯基荧光酮光度法测定钨的研究

研究了在表面活性剂CTMAB存在下，试剂3，5－二溴－4－偶氮8－羟基喹啉苯基荧光酮与钨的显色反应，在0．6mol／LHCl介质中，钨与试剂形成1：2的红色三元胶束配合物，其最大吸收波长为538nm，表观摩尔吸光系数为1．38×105L·mol－1·cm-1，钨含量为0～10μg／25ml范围内符合比尔定律，拟定方法用于钢铁样品中微量钨的测定，结果满意．

喹啉酮衍生物的合成及其心血管活性

Isoflavonoids possess broad activities besides cardiovascular activity.3 phenyl 4(1H)quinolinone derivatives are isosteres of isoflavonoids.They have similar spatial structures.Eight 3 phenyl 4(1H)quinolinone halide derivatives were synthesised for studying their biological activities especially cardiovascular activity.Their chemical structures were confirmed by 1 H NMR,MS and IR.The preliminary tests with isolated heart of rabbits indicated that both mixtures,A 1B 1,A 2B 2,had more positive inotropic effect than vesnarinone which appeared on the market in Japanese.The results of the pharmacological tests showed that the two mixtures did not affect the blood pressure and respiration of the dogs.

6-乙基-4-乙氧羰基-2-(4-氰基苯基)喹啉与BSA相互作用研究

合成了一种新型喹啉类化合物6-乙基-4-乙氧羰基-2-(4-氰基苯基)喹啉(EECCPQ),用核磁氢谱(~1H NM R)、碳谱(^(13)C NM R)以及傅里叶红外光谱(FTIR)对其进行了表征。采用荧光光谱(FL)、紫外可见光谱(UV)、时间分辨光谱(TRF)、圆二色光谱(CD)和分子模拟法研究了EECCPQ与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用。由紫外吸收光谱和Stern-Volmer方程推断EECCPQ与BSA形成复合物,导致BSA内源荧光降低;依所测荧光寿命数据得出荧光猝灭机理主要为静态猝灭;根据双对数方程计算出不同温度下EECCPQ与BSA的结合常数和结合位点。热力学分析得出ΔH<0,△S<0和△G<0,表明体系是熵增加、Gibbs自由能降低的自发分子间作用过程,氢键和范德华力起着重要的内驱力作用;据Frster非辐射能量转移理论得EECCPQ与BSA的结合距离r=3.19 nm(299 K);同步荧光光谱显示EECCPQ的加入影响了BSA所处的微环境;CD光谱揭示BSA二级结构从α-螺旋向无规则卷曲转变;分子对接表明EECCPQ作用于BSA中亚域ⅡA的疏水腔区域(位点Ⅰ)。

药物分子SK&F96067与β-环糊精之间形成包合物的研究

3 丁酰基 8 甲氧基 4 (2 甲基苯基氨基 )喹啉 (SK&F 960 67)是新合成的H+ K+ ATP酶抑制剂 ,它难溶于水。通过紫外吸收光谱、分子荧光光谱和1H NMR的方法研究该药物分子与 β 环糊精 (β CD)之间包合物的形成。研究发现在水环境中该药物分子的紫外吸收光谱有明显的等吸光度点 ;而且其荧光强度随着 β CD浓度的增大而增强 ,两者的拟合结果表明在水溶液中该药物分子能够与 β CD形成 1∶1(客体∶主体 )的包合物 ;1H NMR的谱图显示该药物分子喹啉环上的质子信号向低场迁移 ,这是由于其喹啉环部分地进入了 β CD疏水腔的结果。

4,7-二苯基-1,10-菲啰啉的合成研究

以4-苯基-8-硝基喹啉为起始原料,经还原得到4-苯基-8-氨基喹啉,再以I2/KI为氧化剂,在乙酸和盐酸的存在下,用Skraup法合成了4,7-二苯基-1,10-菲啰啉.化合物结构经IR和1H NMR得到了证实.实验研究得到了最佳的合成条件为:n(3-氯苯丙酮)∶n(4-苯基-8-氨基喹啉)=1.5∶1,I2/KI用量为8%,反应温度120℃,反应时间2.5 h.产品收率可达82%.

两种红光铱配合物的合成和电致发光性能研究

以二（二苯基磷酰）胺fHtpip）作为辅助配体，与主配体2-（2，4-二氟苯基）异喹啉和2-（4-三氟甲基苯基）异喹啉合成了红光铱磷光配合物Ir（dfpiq）2tpip和Ir（tfmpiq）2tpip并得到了晶体结构。在CH2Cl2中发射光谱主要是MLCT发射，峰位置分别为622和600nm．量子效率分别为15％和17％，而HOMO／LUMO能级分别是-4．80／-2．58和-4．73／-2．57eV。在1150-1300（V·cm-1）1/2电场范围．Ir（dfpiq）2tpip的电子迁移率为6．61-8．49×10^-6cm2·V-1·s-1，Ir（tfmpiq）2tpip的电子迁移率为6．08～6．61×10^-6cm2·V-1·s-1。ITO／TAPC（60nm）／Ir-complex（l5wt％）：CBP（50nm）／TPBi（60nm）/LiF（1nm）／Al（100nm）中基于Ir（dfpiq）2tpip的器件最大安培效率和功率效率分别为4．71cd．A-1和1．82lm．W-1，12．0V时达到的最大亮度为18195cd·m-2。基于Ir（tfmpiq）2tpip的器件最大安培效率和功率效率分别为3．47cd．A-1和1．51lm·W-1，12．4V时达到的最大亮度为14676cd·m-2。

奥沙西泮杂质Ⅱ的制备方法

本研究制备了奥沙西泮杂质Ⅱ——6-氯-4-苯基喹啉-2-甲醛(中国药典2015版)。以奥沙西泮为原料,制备得到纯度99%以上的杂质Ⅱ,方法条件温和,操作简单,收率高,合成的杂质Ⅱ可用于杂质的定性和定量分析,从而提高奥沙西泮的用药安全性。

一种橙光磷光铱(Ⅲ)配合物的合成、晶体结构及光电性质研究

采用二氯甲烷为溶剂,无水碳酸钾为缚酸剂,在25℃温和条件下,以2-苯基-4-甲基喹啉铱(III)氯桥二聚体[(4m2pq)2Ir(μ-Cl)2Ir(4m2pq)2]和乙酰丙酮(Hacac)进行配位,反应合成了新型铱(Ⅲ)配合物[(4m2pq)2Ir(acac)]。通过核磁共振氢谱(1H NMR)、碳谱(13C NMR)、X射线单晶衍射等确定分子结构,利用紫外-可见吸收光谱、发射光谱对其光物理性质进行研究。结果表明:(4m2pq)2Ir(acac)的单晶结构属三斜晶系,空间群为P1;(4m2pq)2Ir(acac)在二氯甲烷溶液中呈橙光发射,发射峰为597 nm,磷光寿命0.33μs,量子效率达50.4%。以(4m2pq)2Ir(acac)为客体掺杂在CBP中,制备了结构为ITO/NPB(30 nm)/CBP:(4m2pq)2Ir(acac)(质量分数6%和8%,20 nm)/BCP(10 nm)/Alq3(20 nm)/LiF(1 nm)/Al(150 nm)的橙色磷光有机电致发光器件,器件的最大亮度达到39 667 cd/m2,发射峰位于597 nm,最大电流效率为14.2 cd/A,最大功率效率为8.1 lm/W。