聚[2,5-二羟基-1,4-苯撑吡啶并二咪唑]单体的合成优化及提纯研究

研究了液晶高分子聚[2,5-二羟基-1,4-苯撑吡啶并二咪唑](PIPD)的2个单体2,5-二羟基对苯二甲酸(DHTA)和2,3,5,6-四氨基吡啶(TAP)盐酸盐的制备与提纯,并通过对比实验确定出最优的合成与提纯路线。通过IR、1H NMR、13C NMR、HPLC、DSC和元素分析确定了产物为目的产物。

对苯二甲醛或间苯二甲醛与5,5-二甲基-1,3-环己二酮的反应:含有双4(H)-吡喃、1,4-二氢吡啶结构单元的杂环化合物的合成

用对苯二甲醛或间苯二甲醛与 5 ,5 二甲基 1,3 环己二酮反应 ,在不同条件下得到了含有双 4(H) 吡喃、1,4 二氢吡啶结构单元的双 氧杂蒽衍生物、双 吖啶衍生物、以及双 N

4,4’-[1,n-亚烷基双[(E)-2-(4-氧苯基)乙烯基]]双吡啶的光化学性质(英文)

通过E-[4-[2-（4-羟基苯基）乙烯基]吡啶与1,n-二溴烷烃亲核取代反应合成了4,4’-[1,n-亚烷基双[（E）-2-（4-氧苯基）乙烯基]]双吡啶[n=2（Ia）,3（Ib）,4（Ic）,6（Id）].用元素分析、红外、紫外和质子核磁共振谱鉴定了Ia-Id的结构.将Ia-Id的稀溶液用中压汞灯和低压汞灯交替照射,发现其分子内光环加成反应的存在,并且随着亚烷基碳链的延长,反应速度加快.研究还发现锌离子可以与毗陡环上氮原子发生螯合作用使分子内光环加成反应加快.本文化合物荧光很弱,在较高浓度下有较强分子间激基缔合物荧光.

聚(二羟基苯撑并吡啶双咪唑)的制备及表征

以2,3,5,6-四氨基吡啶(TAP)的盐酸盐和2,5-二羟基对苯二甲酸(DHTA)为原料,进行成盐反应,得到复合盐2,3,5,6-四氨基吡啶-2,5-二羟基对苯二甲酸盐(TD盐),进而聚合得到聚(二羟基苯撑并吡啶双咪唑)(PIPD)。通过核磁共振(NMR)、傅里叶红外(FT-IR)、质谱(MS)、差示扫描量热(DSC)等测试手段对TD盐的结构进行了表征,且通过紫外-可见光(UV-vis)、特性黏度和热失重分析(TGA)等表征方法对由两单体复合盐聚合得到的PIPD聚合物的结构和耐热性能进行了研究。

2-(2-氯吡啶-4-基)-1H-苯并[d]咪唑的合成

以2-氯吡啶-4-甲酸为原料,与氯化亚砜回流制成酰氯,与邻苯二氨缩合制成酰胺,在冰乙酸中回流脱水环化得1H-2-(2-氯吡啶)-苯并[d]咪唑。目标化合物收率94.60%,其结构经1H NMR和GC-MS确证。

2-苯基-咪唑[4,5-f]1,10-邻啡罗啉同系物的合成

以1,10邻啡罗啉二酮,对位取代苯甲醛为原料来合成2苯基咪唑[4,5f]1,10邻啡罗啉,对羟基2苯基咪唑[4,5f]1,10邻啡罗啉,对二甲胺基2苯基咪唑[4,5f]1,10邻啡罗啉,根据所得产物的H1NMR谱和MS谱图分析,证明得到的即为目标产物。

新试剂咪唑偶氮对甲基苯双波长标准加入法同时分光光度法测定钴镍研究

2- ( 2′-咪唑偶氮 ) - 4- (甲基苯 )与钴、镍均有灵敏的显色反应 ,但两个配合物的吸收光谱重叠 ,以测定钴的波长组合 ( 4 5 0 ,478nm)为测定波长对 ,以钴作标准加入组份 ,用双波长标准加入法同时测定低合金钢中的微量钴和镍 。

低浓度水溶液中4,6-二氨基间苯二酚的收集

4,6-二氨基间苯二酚(DAR)是制备高性能纤维聚对苯撑苯并双噁唑(PBO)的关键单体,DAR单体的制备、纯化与收集是PBO合成的基础。微生物催化法等合成的DAR单体溶解于极稀的水溶液中,收集困难。实验采用无氧反应收集装置,将DAR单体转化为4,6-二氨基间苯二酚-对苯二甲酸盐(DAR-TA盐),使其从极稀水溶液中沉淀析出并过滤,成功以盐形式高效收集DAR。无氧反应收集装置有效防止了单体的氧化变质,所得盐单体可直接聚合制备高相对分子质量的PBO聚合物。

RSV抑制剂BMS-433771中间体的合成

1-环丙基-1,3-二氢咪唑并[4,5-C]吡啶-2-酮是人类呼吸道合胞病毒(RSV)抑制剂BMS-433771的关键中间体,以此为基础可以合成一系列氮杂双咪唑酮类RSV抑制剂。以4-羟基吡啶为原料,经硝化、氯化和亲核取代反应、氢化、环化4步反应得到1-环丙基-1,3-二氢咪唑并[4,5-C]吡啶-2-酮,其结构经^(1)H NMR表征确证。该合成工艺操作简单,杂质少,具有工业化应用前景。

1,4-双[2-(4-吡啶基)乙烯基]苯衍生物的合成、光谱性质及理论研究

通过经典的Witting-Horner反应及Sonogashira交叉偶联反应以较高的产率合成得到4个不对称型氢键受体分子1,4-双[2-(4-吡啶基)乙烯基]苯衍生物,并对其结构及光谱性质开展了研究.系列化合物均通过核磁、元素分析及质谱的表征,晶体结构表明由于苯环邻位芳环乙炔基的空间效应导致氢键组装的构型发生改变.紫外可见光谱结合含时密度泛函理论(TDDFT)计算表明目标化合物在紫外区域均呈现出强烈的π→π*及ICT跃迁吸收.荧光光谱表明随着共轭体系的逐渐增大也导致了它们的发射峰有一个红移的倾向,且有利于分子之间形成π-π堆积.以上结果将为后续的氢键自组装的区域选择性及光照环化实验研究提供了一定的合成基础及理论依据.

参苓白术散通过ERK/p38 MAPK信号通路干预溃疡性结肠炎大鼠结肠组织AQP3、AQP4的表达

目的探讨细胞外信号调节激酶/p38丝裂原活化蛋白激酶(ERK/p38MAPK)信号通路在参苓白术散调控脾虚湿困型溃疡性结肠炎大鼠结肠组织水通道蛋白(aquaporin,AQP)3、AQP4表达中的作用。方法将60只Wistar大鼠按照随机数字表均分为正常组、模型组(氯化钠注射液)、参苓白术散组、U0126+参苓白术散组、SB203580+参苓白术散组。除正常组外,脾虚湿困型溃疡性结肠炎大鼠采用2,4,6-三硝基苯磺酸/乙醇灌肠,结合环境与饮食干预复制。14 d后采用蛋白质印迹法检测各组大鼠结肠组织AQP3、AQP4蛋白的表达,实时荧光定量PCR法检测其mRNA表达情况。结果模型组大鼠AQP3、AQP4蛋白表达及其mRNA的表达水平明显低于正常组(P<0.05),参苓白术散组大鼠结肠组织AQP3、AQP4蛋白及mRNA表达较模型组明显升高,组间比较有显著性差异(P<0.05),SB203580+参苓白术散组及U0126+参苓白术散组大鼠结肠组织AQP3、AQP4蛋白及mRNA表达较模型组有较小幅度升高,与正常组和参苓白术散组相比均有显著性差异(P<0.05)。结论参苓白术散可显著改善大鼠结肠组织AQP3、AQP4蛋白及mRNA表达,ERK/p38 MAPK信号通路参与了参苓白术散对脾虚湿困型溃疡性结肠炎大鼠结肠组织AQP3、AQP4表达的调节作用。

具有螺旋结构的金属镍有机-无机配位聚合物的合成及表征

在水热体系中合成了3个中心金属为镍离子,以六配位扭曲八面体构型形成的具有螺旋结构的配位聚合物{[Ni2L2(bib)2·2H2O]·5H2O}n(1),[Ni2L2(bpy)]n(2)和{[Ni2L2(bibpip)2·2H2O]·6H2O}n(3)[H2L=4,4'-三苯胺二甲酸;bib=1,3-二(咪唑基)苯;bpy=4,4-联吡啶;bibpip=1,4-二(4-咪唑苄基)哌嗪].通过单晶及粉末X射线衍射、红外光谱、元素分析和热重分析对这3种化合物进行了表征.结果表明,化合物1属于单斜晶系,C2/c空间群,其骨架为具有{42·65·8}拓扑结构的二维层结构;化合物2属于斜方晶系,Fdd2空间群,其骨架为具有{48·54·63}拓扑结构的三维超分子网络;化合物3属于三斜晶系,P 1空间群,为1个五重穿插的三维超分子网络,其骨架具有{44·62}拓扑结构.

2个新颖的(3,4,6)和(3,6)连接的多核金属有机骨架化合物的合成、结构与性质

在水热和溶剂热条件下合成了2个新颖的金属有机骨架化合物{[Cu3（BCPBA）2（bpmp）（H2O）]·2DMF}n（1）和{Zn3（BCPBA）2（bip）（H2O）2}n（2）[H3BCPBA=3,5-双（4-羧基-苯氧基）苯甲酸;bpmp=1,4-二（吡啶-4-亚甲基）哌嗪;bip=1,3-二（咪唑基）丙烷].通过单晶及粉末X射线衍射、红外光谱、元素分析和热重分析对这2个化合物进行了表征.结果表明,化合物1属于单斜晶系,C2/m空间群,是由羧酸连接3个二级结构单元[Cu2（CO2）4]形成的具有自穿插结构的三维骨架结构,其骨架拓扑符号为（4·8^2）（8^6）（4^2·6^8·8^3·9·10）;化合物2属于三斜晶系,P1空间群,其骨架是由1个新颖的二级结构单元组成的拓扑结构为（4^2·6）2（4^4·6^2·8^8·10）的三维超分子网络.

两种金属镉-有机骨架材料的合成、结构表征及发光性能测试

将4,4'-三苯胺二甲酸(H_2L)和硝酸镉分别加入1,4-二(咪唑)苯(bimb)和1,4-二(吡啶-4-甲氧基)苯(bpmb)中,在水热条件下合成两种新型的金属镉有机-无机配位聚合物{[Cd L(bimb)_(0.5)]·2H_2O}n(1)和[Cd(HL)_2(bpmb)_(0.5)]_n(2).利用X射线衍射(XRD)确定两种聚合物的结构,用元素分析、红外光谱(IR)、热重(TG)和粉末X射线衍射(PXRD)等对其结构进行表征,并在室温下测试两种配位聚合物的荧光属性.实验结果表明:配位聚合物1属三斜晶系,P 1空间群,其骨架为二维层状结构;配位聚合物2属单斜晶系,C2/c空间群,是由一维锯齿链通过氢键作用形成的3D超分子聚合物.

一种交联结构聚咪唑的制备及性能

本研究合成了1种多官能团的单体,即4-(3,5-双(3,4-二胺基)苯基)吡啶苯甲酸,并通过自聚合得到1种含有大量邻苯二胺端基的支化结构的聚咪唑(HPBI);HPBI与苯偶酰反应可以封锁未反应的端基,并且添加少量的聚醚苯偶酰(PEB)可得到交联结构的聚咪唑。利用FT-IR、UV-vis、DSC和TGA等测试手段对聚合物的结构与性能进行了表征和研究。该种交联结构的聚咪唑具有优良的热稳定性和物理机械性能。

2,6-二氨基-3,5-二硝基吡啶的合成与表征

2,6-二氨基-3,5-二硝基吡啶(DADNP)是一种非常重要的有机化合物,利用DADNP合成2,3,5,6-四氨基吡啶(TAP)是一个非常重要的有机反应,TAP是合成有机高分子化合物的一种重要单体,特别是在合成聚[2,5-二羟基-1,4-苯撑吡啶并双咪唑](PIPD)高分子化合物方面.DADNP的合成效果直接影响着TAP的纯度和产率以及PIPD高分子化合物的聚合工艺和产品性能.本文以大量的实验事实,提出了几种以2,6-二氨基吡啶(DAP)为原料合成DADNP的方法,总结出了几种切实可行的DADNP的合成方法,为高分子化合物PIPD的聚合工艺提供了强有力的单体保证和技术支撑.

长链聚酰亚胺的制备与表征

以长链二胺4,4' 二(4 氨基苯氧基)二苯砜(BAPS)为单体,采用两步法分别与二酐PMDA、ODPA、BPADA合成了3种链长的聚酰亚胺。实验利用GPC监测0 05mol/L聚酰胺酸(PAA)的数均聚合度(Xn)及相对分子质量分布随缩聚时间的变化关系,结果表明该反应为一逐步缩聚反应,缩聚速率随二酐电子亲和性(EA)的递增而增加;与预聚体聚酰胺酸相比,热处理环化得到聚酰亚胺其数均分子质量( Mn)和特性粘度[η]均有所下降,而分布指数(D)增大。此外还利用红外光谱(FTIR)、差分扫描量热法(DSC)、热重分析(TGA)等对聚酰亚胺进行了表征,结果表明聚酰亚胺(PI)的玻璃化温度(tg)和热分解温度(td)随着聚合单元长度的增加而降低。

高性能有机纤维——‘M5’的制备研究

介绍了一种氮杂环刚棒型有机纤维聚 [2 ,5 -二羟基 - 1 ,4苯撑吡啶并二咪唑 ]—PIPD (简称M5)的结构、制作方法及性能特点 。

热致液晶性序列嵌段共聚酯

用1,10-癸二醇、聚四氢呋喃二醇(分子量为1050)与含液晶基元的缩聚单体2-甲基对苯撑双(4-氯甲酰)苯甲酸酯,通过溶液缩聚反应合成了一系列序列嵌段共聚酯。当聚四氢呋喃二醇与癸二醇的重量配比小于70/30时,共聚物具有明显的液晶性。共聚物的液晶性用偏光显微镜、DSC和X射线衍射进行了表征。

PBO/PIPD纳米纤维复合薄膜的制备及性能研究

通过在聚对苯撑苯并二噁唑(PBO)纳米纤维基体中引入聚(2,5-二羟基-1,4-苯撑吡啶并二咪唑)(PIPD)纤维制备了PBO/PIPD纳米纤维复合薄膜,并利用Cu^(2+)的络合作用协同增强PBO/PIPD纳米纤维复合薄膜的交联结构。对所制备的PBO/PIPD纳米纤维复合薄膜进行了微观结构的表征以证实其3D网状交联结构,并对PBO/PIPD纳米纤维复合薄膜的结构与组成进行了研究。研究了不同金属离子和不同质量分数PIPD纤维对PBO/PIPD纳米纤维复合薄膜力学性能的影响。结果表明,相比于原始PBO纳米纤维薄膜,本文所制备的PBO/PIPD纳米纤维复合薄膜具有优异的力学性能。其拉伸强度提高了2.4倍达到100.99 MPa,断裂伸长率提高了8.5倍达到10.5%。