含1,4-萘基结构的聚芳醚酮的合成与表征

以无水AlCl3为催化剂 ,N 甲基吡咯烷酮为助剂 ,ClCH2 CH2 Cl为溶剂 ,将一种含萘环的新芳醚单体——— 4 ,4’ 二 (α 萘氧基 )二苯酮 (DNBP)分别与对苯二甲酰氯、间苯二甲酰氯、2 ,5 二氯对苯二甲酰氯等芳二酰氯通过低温溶液亲电共缩聚反应合成了 6种主链含 1,4 萘基结构的新型聚芳醚酮醚酮酮无规共聚物。考察了溶剂体系、反应温度、反应时间、单体摩尔浓度等聚合反应条件对聚合物分子量的影响 ,并用对数比浓粘度 (ηinh) ,IR ,DSC ,TG和WAXD等方法对其进行了分析表征。结果表明 :它们均为非晶态聚合物 ,有较高的玻璃化温度和优良的耐热性 ,可溶于一些强极性非质子溶剂中。并以CHCl3为溶剂 ,甲醇和正己烷为沉降剂用浊度滴定法测定了上述 6种聚合物的溶度参数 (δ)。

单壁碳纳米管内1,4-萘琨电池电极材料性能的研究

1,4-萘琨具有两个羰基结构,其理论容量高达357 m Ah/g。然而,1,4-萘琨同时存在导电性较差,易溶解在电解液中等问题,限制了其应用。研究了将单壁碳纳米管作为封装材料,将1,4-萘琨分子封装在单壁碳纳米管内部,来解决上述问题。研究发现,封装在单壁碳纳米管内部的1,4-萘琨趋于稳定,可制备出可应用于水系电解液电池的电极材料。

3,4-二氢萘-1(2H)-酮衍生物的合成及其生物活性评价

据报道,3,4-二氢萘-1(2H)-酮类化合物具有潜在的抗肿瘤活性和应用价值。以间苯二甲醛、7-甲氧基-3,4-二氢萘-1(2H)-酮、7-氟-3,4-二氢萘-1(2H)-酮为原料,以20%的氢氧化钠溶液为催化剂,通过Claisen-Schmidt缩合反应得到两个苯基桥连的3,4-二氢萘-1(2H)-酮类化合物1和化合物2,并通过NMR、IR、HRMS等波谱手段进行结构表征。MTT法评价了两个化合物对肝癌细胞HepG2、SMMC-7721、QGY-7703和正常肝细胞HHL-5的细胞毒性,ELISA法评价了化合物对LPS诱导的RAW264.7细胞中炎症细胞因子TNF-α、IL-6释放的抑制作用。与阳性对照药相比,化合物1和2显示了较好的抗肝癌活性,特别是氟取代的化合物2对HepG2的IC50值达到2.02μmol/L,对正常细胞HHL-5的毒性较小,且能有效抑制LPS诱导的RAW264.7细胞中炎症细胞因子TNF-α、IL-6的释放,表现出较好的抗炎活性。该研究为开发高效低毒的抗肝癌药物提供了有力素材。

混合溶剂法合成4-氨基萘-1-磺酸钠的研究

研究了邻二氯苯-均四甲苯混合溶剂中1-萘胺的液相磺化。在邻二氯苯-均四甲苯混合溶剂的存在下,1-萘胺和硫酸经过铵盐化、高温转位磺化、加Na2CO3中和成盐可以制备4-氨基萘-1-磺酸钠。考察了不同磺化反应时间、均四甲苯添加量、母液套用对反应的影响。较佳工艺条件为:1-萘胺35.8g,质量分数80%硫酸33.6g,邻二氯苯120mL,均四甲苯60g,磺化时间5h,4-氨基萘-1-磺酸钠收率可达93.1%。

4-羟基萘-1-亚甲基若丹宁柱前衍生高效液相色谱法测定Pt、Pd、Rh

研究了用4-羟基萘-1-亚甲基若丹宁(HNR)为柱前衍生试剂,安捷伦ZORBAXStableBound(4.6×50mm,1.8μm)快速分离柱为固定相,62%的甲醇(内含0.5%的醋酸)为流动相,高效液相色谱分离,二极管矩阵检测器检测Pt、Pd和Rh的方法。3种贵金属离子的络合物在2.0min内可达到基线分离。根据信噪比(S/N=3)测得各金属离子的检测限分别为:Pt1.0μg/L、Pd0.6μg/L和Rh0.8μg/L,方法用于废汽车尾气催化剂中痕量Pt、Pd和Rh的测定,相对标准偏差为1.8%～2.1%,标准回收率为97%～103%,结果令人满意。

树脂吸附法处理1,2-重氮氧基萘-4-磺酸生产酸析母液废水的研究

研究了树脂吸附法处理 1,2 重氮氧基萘 4 磺酸生产酸析母液废水 ,考察了树脂吸附 脱附性能的影响因素 ,并确定了最佳工艺参数 .结果表明 ,NDA 4 0 9树脂对 1,2 ,4 酸氧体生产酸析母液废水的吸附脱附效果良好 .原废水呈深黑色 ,其中 1,2 ,4 酸氧体浓度为 80 0 0～ 90 0 0mg/L ,CODcr浓度为 10 0 0 0～ 110 0 0mg/L左右 ,处理后的出水无色透明 ,1,2 ,4 酸氧体浓度约为 85mg/L ,氧体去除率达 99% ,CODcr浓度小于 10 0mg/L ,CODcr去除率达 99% ;采用组合脱附剂对树脂进行洗脱再生 ,1,2 ,4 酸氧体的脱附率能稳定在 99%以上 .经过 12批次小试稳定性实验和四批次放大实验证明 ,NDA 4 0 9树脂对 1,2 ,4 酸氧体的吸附 脱附性能稳定 .该工艺简单 ,操作方便 ,技术先进 ,不仅能有效地处理废水 ,使其实现达标排放 ,而且能回收废水中宝贵的化工原料 ,实现环境效益、社会效益和经济效益的统一 。

4-羟基萘-1-亚甲基若丹宁固相萃取光度法测定钯的研究

根据4-羟基萘-1-亚甲基若丹宁(HNR)与钯的显色反应及C18固相萃取小柱对显色络合物的固相萃取,建立了一种测定钯的方法。在pH为3.5的HAc-NaAc缓冲介质中,在吐温-80存在下,HNR与钯反应生成2∶1稳定络合物;该络合物可被C18固相小柱萃取富集,用乙醇(内含2%乙酸)洗脱后,采用光度法测定;在乙醇介质中,体系λmax=520nm,ε=8.61×104L/(mol·cm),钯质量浓度在0.01～2.0mg/L范围内符合比尔定律。该方法用于钯的测定,结果令人满意。

4-溴-1,8-萘酐的合成工艺改进

介绍了合成 4－溴－ 1， 8－萘酐的几种主要方法，并以 1,8－萘酐为 原料，用溴化钾一次氯酸对其进行溴化，可制得纯度为 98％的 4－溴－ 1,8－萘酐， 收 率达 70％以上 .对影响该反应的主要因素──溴化剂的用量、反应的温度及 pH值进行了研 究，给出了较好的条件 .

普萘洛尔及4-羟普萘洛尔的药效动力学分析

本文在20名健康志愿者中探讨了普萘洛尔(PPL)及活性代谢物4-羟普萘洛尔(4—OH—P)的药效学特征,建立了普萘洛尔的药代—药效学(PK—PD)统一模型。口服普萘洛尔后,普萘洛尔血药浓度与静息时心率和血压抑制效应相关性较差,而与运动时抑制效应相关性较好;4-羟普萘洛尔不仅本身浓度与负性频率效应有良好相关性,而且还能显著提高PPL的量效关系,显示4-羟普萘洛尔在普萘洛尔的β阻滞效应中发挥着重要作用。多次给药后普萘洛尔的AUC比单次给药增加1.6倍,而4-羟普萘洛尔的AUC基本不变,导致稳态时4-羟普萘洛尔/普萘洛尔血药浓度比率相对降低,提示普萘洛尔的羟化代谢属于零级动力学过程。普萘洛尔和4-羟普萘洛尔抑制运动心率的最大效应Emax为37.2±12.7%,半效血药浓度Css50为44.66±35.24ng/ml,药效半衰期t1/2keo为(8.78士2.27h),显著长于普萘洛尔血药浓度半衰期(4.32±2.17h),故临床上以药效半衰期决定用药方案更为合理。

LC/MS/MS测定大鼠血浆中普萘洛尔及其代谢物4-羟普萘洛尔、N-去异丙基普萘洛尔的浓度

目的:用高效液相色谱-质谱联用方法同时测定大鼠血浆中普萘洛尔及其代谢物4-羟普萘洛尔、N-去异丙基普萘洛尔的浓度。方法:大鼠血浆用乙醚萃取法处理后,采用 LC/MS/MS 方法,测定大鼠血浆中普萘洛尔及其代谢物4-羟普萘洛尔、N-去异丙基普萘洛尔的浓度。HPLC 条件:大连依利特 Hypersil BDS C_(18)柱(2.1 mm×50 mm,3μm),流动相:水(含0.1%甲酸)-乙腈(39:61,v/v),柱温:12℃,流速:200 μL·min^(-1),进样量:10 μL;质谱检测参数为电喷雾电离源(ESI);喷雾电压:3500 V;碰撞压力:0.1333 Pa;源内碰撞诱导电压:普萘洛尔,10 V;4-羟普萘洛尔,15 V;N-去异丙基普萘洛尔,15 V;扫描时间:0.3 s;检测离子:普萘洛尔 m/z 260[M+H]^+;4-羟普萘洛尔 m/z 276[M+H]^+;N-去异丙基普萘洛尔218[M+H]^+。结果:普萘洛尔线性范围2—1000 ng·mL^(-1),最低定量限为2 ng·mL^(-1)。4-羟普萘洛尔和 N-去异丙基普萘洛尔的线性范围1～200 ng·mL^(-1),最低定量限为1 ng·mL^(-1)。普萘洛尔的萃取回收率在90%以上,4-羟普萘洛尔和 N-去异丙基普萘洛尔的萃取回收率均为50%以上,日内、日间 RSD 皆小于15%。结论:适用于测定大鼠血浆中普萘洛尔及其代谢物4-羟普萘洛尔、N-去异丙基普萘洛尔的浓度及药动学的研究。

络合萃取法提取6-硝基-12-重氮氧萘-4-磺酸

用络合萃取法对6-硝生产母液中的6-硝基-1,2-重氮氧萘-4-磺酸进行了萃取研究。在室温下,以体积分数30%的三辛胺(N-235)氯仿溶液为萃取剂,萃取剂与母液体积比1∶1,萃取60min,萃取可率达96.1%;以质量分数12%的NaOH溶液为反萃取剂反萃有机相,有机相与NaOH溶液体积比2∶1,反萃取60min,反萃取率可达94.3%。

R,S-1-(2-甲氧基苯基)-4-[3-(萘-1-氧基)-2-羟基丙基]哌嗪在大鼠血浆中代谢产物的研究

目的研究R,S-1-(2-甲氧基苯基)-4-[3-(萘-1-氧基)-2-羟基丙基]哌嗪(naftopidil,NAF)在大鼠血浆中的代谢产物。方法用LC/MS法对大鼠口服NAF后的血浆样品进行分析,根据检测到的代谢产物与原形药的质谱行为及类似结构化合物的代谢规律,推测可能的代谢产物。合成对照品,通过比较代谢产物和合成对照品的色谱和质谱行为,对I相代谢物予以确认。通过质谱信息及酶水解的方法间接鉴定II相代谢物。结果大鼠血浆中发现I相代谢物:R,S-1-(2-羟基苯基)-4-[3-(萘-1-氧基)-2-羟基丙基]哌嗪(DMN)、R,S-1-(2-甲氧基-4-羟基苯基)-4-[3-(萘-1-氧基)-2-羟基丙基]哌嗪(PHN),R,S-1-(2-甲氧基苯基)-4-[3-(4-羟基萘-1-氧基)-2-羟基丙基]哌嗪(NHN)及II相代谢物:NAF和NHN与β-D-葡糖醛酸形成的结合物。结论NAF在大鼠血浆中的主要代谢途径是苯环、萘环羟基化和苯环邻位甲氧基的脱甲基化。此外,萘羟化代谢物和原形药与内源性分子β-D-葡糖醛酸形成结合物也是原形药的代谢方式之一。

推荐一个微量合成综合化学实验——N-丁基-4-溴-1,8-萘酰亚胺合成及质谱表征

本文介绍一个微量合成综合化学实验—N-丁基-4-溴-1,8-萘酰亚胺合成及质谱表征。该实验通过亲核取代和缩合反应合成N-丁基-4-溴-1,8-萘酰亚胺,并利用质谱进行表征,拓展了化学类专业实验的知识面,有利于提高学生综合应用与创新能力。

2-羟基-1-萘醛缩-4-氨基安替比林与钆(Ⅲ)配合物的合成、表征及热分解动力学

合成了一种新的希夫碱配合物[Gd(HL)(C2H5OH)(H2O)2](NO3)3(HL表示2 羟基 1 萘醛缩 4 氨基安替比林)。通过元素分析、IR、UV和摩尔电导分析等手段对合成的配合物进行了表征,用非等温热重法研究了钆配合物的热分解反应动力学,推断出第一步和第三步的热分解动力学方程。

4-羟基萘-1-亚甲基若丹宁固相萃取光度法测定环境样品中的汞

研究了4-羟基萘-1-亚甲基若丹宁(HNR)与汞的显色反应，在pH3．5的醋酸-醋酸钠缓冲介质中，吐温-80存在下，HNR与汞反应生成2：1稳定络合物，该络合物可被Waers Sep-PakC18小柱固相萃取，用氮-氮二甲基甲酰氨(DMF)洗脱后用光度法测定，在洗脱液介质中，λmax=538nm，体系摩尔吸光系数ε=8．86×10^4L／mol·cm汞含量在0．05～4．0μg／mL内符合比尔定律，本方法可用于环境样品中汞含量的测定，结果满意。

2,7-双(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)萘及其聚酰亚胺的合成与性能研究

2-氯-5-硝基三氟甲苯与2,7-二羟基萘经亲核取代反应得到2,7-双(4-硝基-2-三氟甲基苯氧基)萘(I),然后在Pd/C和水合肼作用下发生还原反应得到2,7-双(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)萘(II)。该二胺单体分别与均苯四甲酸二酐(PMDA)、3,3’,4,4’-联苯四酸二酐(BPDA)、3,3’,4,4’-二苯醚四酸二酐(ODPA)和3,3’,4,4’-二苯甲酮四酸二酐(BTDA)进行低温缩聚反应得到聚酰胺酸,经热酰亚胺化制备出4种萘基取代含氟聚酰亚胺(PI)薄膜。结果表明:PI薄膜均具有良好的光学透明性和溶解性,其中ODPA基PI薄膜的光学透明性最好,450 nm处的透光率达到60%,且可溶于四氢呋喃等弱极性溶剂。

显色剂2-苯并噻唑偶氮-7-(4-甲氧基苯偶氮)-1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸的合成及与铁(Ⅲ)显色反应研究

合成了一种新的杂环不对称双偶氮变色酸试剂2 苯并噻唑偶氮 7 (4 甲氧基苯偶氮) 1,8 二羟基萘 3,6 二磺酸(简称BTAMOPACA)。研究了试剂的结构和光度性质,结果表明,在pH6.0的邻苯二甲酸氢钾 氢氧化钠缓冲介质中,铁(Ⅲ)与BTAMOPACA及CTMAB形成1∶2∶1的三元配合物,其最大吸收波长为690nm,表观摩尔吸光系数ε=1.19×105L·mol-1·cm-1,在0～5μg/25ml范围内符合比耳定律,建立了测定石灰石和高炉渣中铁的方法,结果满意。

4-氨基-1-萘甲腈的合成路线改进与结构表征

目的改进重要的医药化工中间体4-氨基-1萘甲腈的合成路线。方法以萘胺为原料,通过氨基保护、亲核取代、氨基去保护等步骤合成了该化合物,最终产率为81.6%。结果产物结构经过元素分析、IR和1H NMR表征,证实为目标分子。结论在分子结构中引入氰基一步中,采用L-脯氨酸为催化剂,CuCN为氰基化试剂,提高了氰基化效率,降低了对环境的危害。

1,1-二(对-二乙氨基苯基)-4-(α-萘基)-4-苯基-1,3-丁二烯的合成及其光电性能研究

以α-溴代萘和苯乙酮为主要原料合成了1-(α-萘基)-1-苯基-3-氯丙烯,该化合物与4,4’-双(二乙氨基)二苯甲酮经Grignard反应,脱水后得到目标产物1,1-二(对-二乙氨基苯基)-4-(α-萘基)-4-苯基-1,3-丁二烯(CT),产品纯度98.86%,收率36.4%。通过质谱与核磁共振对产物的结构进行了表征,并对其进行X-射线单晶衍射分析,确定了分子构型。以Y-TiOPc为电荷产生材料,CT为空穴传输材料制备的功能分离型光导体光导性能参数为:V0=-850V,VR=-20V,Rd=17.5V,E1/2=0.60lx.s,表明CT具有优良的空穴传输特性。

3’-(4-溴萘-1-基)[1,1’-联苯基]-4-腈的合成及性能

以4-溴苯腈为起始原料经过Suzuki偶联反应、Miyanra硼化反应等合成了3’-(4-溴萘-1-基)[1,1’-联苯基]-4-腈(Ⅲ),利用~1 H NMR、^(13) C NMR对其结构进行了表征.考察了反应温度、膦配体及碱等因素对3-溴-4’-腈基联苯(Ⅰ)收率的影响.结果表明,55℃为最佳反应温度、Pd_2(dba)_3作为催化剂、三(对甲苯基)膦为配体,化合物Ⅰ收率最高,达到92.3%.通过TG、荧光发射光谱研究了化合物Ⅲ的发光效率和稳定性.化合物Ⅲ具有很好的热稳定性,失重5%的温度为321.5℃.