3,7-二硝亚胺基-2,4,6,8-四硝基-2,4,6,8-四氮杂双环[3.3.0]辛烷结构与性能的量子化学研究

设计了一种新型高能量密度化合物——3,7-二硝亚胺基-2,4,6,8-四硝基-2,4,6,8-四氮杂双环[3.3.0]辛烷,应用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法在6-31G(d,p)基组水平上对该化合物进行了结构全优化,并计算得到其红外(IR)光谱;通过键级分析获得热解引发键的位置为N7—N22,同时求得校正后的键离解能为91.47 kJ/mol.采用Monte-Carlo方法预测该化合物的理论密度为2.16 g/cm3;基于理论密度并结合等键反应及Kamlet-Jacobs公式预测了生成焓、爆速、爆压和爆热值分别为1219.94 kJ/mol,10.43 km/s,53.44 GPa和7407.84 J/g.以上性能参数显示,该目标化合物达到了高能量密度化合物的基本要求,是一种潜在的含能材料.同时给出了该化合物的逆合成路线.

喉癌T2-4临床N0颈淋巴结转移的临床病理研究

目的 探讨T2 4临床N0 (clinicalN0 ,cN0 )喉癌颈淋巴结转移特点 ,为颈淋巴结的正确处理提供依据。方法 76例T2 4cN0喉癌患者被随机分为颈根治性清扫术 (radicalneckdissection ,RND)及颈功能性清扫术 (functionalneckdissection ,FND)两组。分别完成 2 1例 (2 2侧 )和 5 5例 (6 0侧 )。将所获淋巴结按区标记并逐一行病理检查 ,以确定转移情况。结果 RND组平均每侧获淋巴结 2 9 6枚 ,FND组 2 4 7枚 ,差异无显著性 (F =3 4 15 ,P =0 0 6 8)。两组颈淋巴结转移率分别为 33 3% (7/ 2 1)和 34 5 % (19/ 5 5 ) ,总转移率为 34 2 % (2 6 / 76 )。 2 6例颈淋巴结阳性者中 2 5例 (96 2 % )位于Ⅱ、Ⅲ区。共获淋巴结 2 130枚 ,转移阳性淋巴结 6 0枚 ,其中 5 9枚 (98 3% )位于Ⅱ、Ⅲ区。 5年、10年生存率分别为 75 % (5 7/ 76 )、6 6 7% (44 / 6 6 ) ;两组的 5年和 10年生存率分别为 71 4 % (15 / 2 1)、76 4 % (42 / 5 5 )和6 1 9% (13/ 2 1)、6 8 9% (31/ 4 5 ) ,统计学差异均无显著性 (χ2 =0 2 394 ,P >0 5 ;χ2 =0 314 3,P >0 5 )。颈部总复发率为 7 9% (6 / 76 ) ,两组分别为 9 5 % (2 / 2 1)和 7 3% (4/ 5 5 ) ,统计学差异无显著性 (χ2 =0 10 5 9,P >0 90 0 )。颈淋巴结阳性与阴性者

聚-4-氧杂-6,7-二甲硒基庚基硅氧烷钯(0)配合物的合成及其催化性能研究

4 氧杂 6,7 二氯庚基三甲氧基硅烷依次与气相法二氧化硅、甲硒基钠、氯化钯作用 ,然后用水合肼还原 ,合成了二氧化硅负载的聚 4 氧杂 6,7 二甲硒基庚基硅氧烷钯 ( 0 )配合物 .该配合物是苯乙烯及丙烯酸的Heck芳基化反应的有效催化剂 ,为立体选择性地合成各种取代的反式 1,2 二苯乙烯及反式肉桂酸提供了简便且实用的新方法 .

二氧化硅负载的聚-4-硫杂-6-二苯膦己基硅氧烷钯(0)配合物的合成与催化性能

聚 -4-硫杂 -6-二苯膦己基硅氧烷与氯化钯作用后经水合肼还原 ,合成了二氧化硅负载的硫 -膦混合双齿钯 ( 0 )配合物 .该配合物可以有效地催化芳 (烯 )基卤化物与烯烃、炔烃、Grignard试剂的交叉偶联反应 ,并可回收多次利用 ,活性基本不变 .

AZ31-0.4Nd挤压管材变形织构及力学各向异性

采用高温挤压的方法制备AZ31-0.4Nd合金管材,分析添加少量稀土元素Nd对AZ31合金挤压管材织构特征及力学性能的影响。结果表明:添加Nd有利于管材动态再结晶的发生,再结晶晶粒细小且分布均匀;添加Nd改变了合金的织构类型,弱化了基面织构;挤压管材纵向拉伸抗拉强度达236 MPa,伸长率达10.5%;管材力学性能呈各向异性,其主要原因是沿TD方向拉伸时可开动的基面滑移少、且利于{1012}孪晶形成,从而使得沿TD方向拉伸时的抗拉强度较高而伸长率较低。

溶胶-凝胶法合成超细锂快离子导体Li_(1.3)Al_(0.3)Ti_(1.7)(PO_4)_3粉体及其表征

以Ti(OC4H9)4、Li(CH3COO).2H2O、Al(NO3).9H2O和NH4H2PO4为原料,采用溶胶-凝胶法合成Li1.3Al0.3Ti1.7(PO4)3粉体,并研究热处理温度对粉体结构的影响。通过X射线衍射仪(XRD)、扫描电镜(SEM)和电化学阻抗谱(EIS)对制备粉体的结构与性能进行表征。结果表明:溶胶凝胶法可合成纯相LATP粉体,降低热处理温度,且粉体结晶性良好,粒径小于1μm,室温下电导率为1.32×10-3 S/cm,673 K时电导率达到8.94×10-2 S/cm,473～673 K下活化能为31.55 kJ/mol。

喷雾干燥法制备Li_(1.2)Mn_(0.4+x)Ni_xCr_(0.4-2x)O_2及其结构与电化学特征

利用喷雾干燥法合成了富锂三元正极材料Li1.2Mn0.4＋xNixCr0.4-2xO2（x=0，0．05，0．10，0．15，0．20，以下简称为SD1-SD5），并利用XRD，XPS，ICP，TEM，SEM等手段对材料进行结构，元素价态，形貌及电化学性能等方面的表征。SD1-SD5系列样品都具有层状结构，其所含的Cr元素为Cr^6＋和Cr^3＋共存，而Ni元素价态为＋2．5价，Mn元素为＋4价。SDl。SD4样品中由于存在非晶态的Li2CrO4，导致样品表现出强烈的吸湿性。这个问题可通过水洗处理来解决，且水洗处理对于改善该系列材料的电化学性能有明显的效果。SD1-SD5系列样品中，SD1与SD4样品电化学性能较好，以20mA·g^-1。的放电电流密度，在4．8—2．0V电压区间内，首次放电比容量分别为247和220mA·h·g^-1,经过20次充放电循环后，容量保持率分别为73％和78％。高温条件下SD1和SD4样品的首次放电比容量分别增大为256和237mA·h·g^-1，经过20次充放电循环后容量保持率分别为83％和99％。将充放电电压扩展为5．0~2．0V时，SD4样品首次放电比容量可以达到307mA·h·g^-1。

Pr_(0．6-x)Nd_xSr_(0．4)FeO_(3-δ)体系复合氧化物的制备与表征

采用柠檬酸-硝酸盐法合成了Pr0.6-xNdxSr0.4FeO3-δ(x=0．0-0．6)系列钙钛矿型复合氧化物粉体,用XRD、FT-IR、TD-DTA、SEM等对产物的形成过程、物性及微结构进行了表征．结果表明,所合成的系列样品1200℃煅烧2h即形成立方钙钛矿结构的单相固溶体．用直流四端子法测量了烧结陶瓷体在中温(450-800℃)范围内的电导率,A位单一稀土元素的样品(x=0．0、0．6)及以Pr(x=0．1)或Nd(x=0．5)为主的稀土复合氧化物,其电导率均在150S·cm-1以上,明显高于双稀土样品(x=0．2、0．3、0．4)的数值(σ=45-80S·cm-1); x=0．2、0．3、0．4三个样品电导率较低的原因,与它们在同样烧结制度下的致密度低密切相关．该系列样品的电导率在650-700℃附近出现最大值,低温段的导电行为符合小极化子导电机制．

GC法测定羟乙基淀粉130/0.4中2-氯乙醇的残留量

目的本文建立了羟乙基淀粉130/0.4中2-氯乙醇残留量的GC法。方法以甲醇-乙腈(25∶75为提取液,采用内标法,以2,6-二甲基苯胺为内标,采用HP-FFAP(30 m×0.32 mm,0.25μm)毛细管色谱柱,氢火焰离子化检测器(FID)进行测定。结果在0.25～2.0μg.ml-1浓度范围内,2-氯乙醇与内标物峰面积的比值与含量线性关系良好,r=0.9990,本方法平均回收率为95.0%～104.1%,RSD为2.8%～4.2%,定量限为0.35μg.ml-1。结论本方法灵敏度高,操作简单易行,结果准确可靠。

N-(4-甲基-2-氨基苯并噻唑)α-氨基-α-(3-三氟甲基苯基)-O,0-二(2-烷氧基乙基)亚膦酸酯对小麦赤霉病原菌的抑制活性及作用机制的初步探究

实验室条件下采用生长速率法测定化合物N-(4-甲基-2-氨基苯并噻唑)α-氨基-α-(3-三氟甲基苯基)-O,O-二(2-烷氧基乙基)亚膦酸酯对小麦赤霉病原菌(Fusarium graminearum)的离体抑制效果,并初步研究了其抑制小麦赤霉病原菌作用机制。实验结果表明,该化合物对小麦赤霉病原菌的EC_(50)为46.05μg/mL,当化合物浓度为50μg/mL时,对该病原菌的抑制率就达到了60.5%。以浓度为250μg/mL的该供试化合物处理小麦赤霉病原菌菌丝24 h后,其细胞膜通透性增强,菌体内还原糖、几丁糖和可溶性蛋白含量及几丁质酶活性在短时间内均出现先升高然后下降的趋势。

Al-4Mg-Sc-Zr四元系富Al角430℃相关系

通过显微组织观察、X射线衍射分析和电子探针分析测定Al-4Mg-Sc-Zr四元系富Al角430℃等温截面的相关系。结果表明:在扩大的Al-4Mg-Sc-Zr四元430℃等温截面图中存在一个单相区、两个双相区和一个三相区。具有L12型结构的Al3Sc1-0.5Zr0-0.5相和具有DO23型结构的Al3Zr1-0.8Sc0-0.2相与α(Al)固溶体在平衡状态下共存,其中Zr在Al3Sc中的最大溶解度可达12.5%(原子分数),在Al3Zr中最多可溶解5.0%(原子分数)的Sc。

4-0 VICRYL Plus缝线加强缝合颈部吻合口预防吻合口瘘在食管癌切除术中的应用

目的探讨4-0 VICRYL Plus缝线加强缝合颈部吻合口预防吻合口瘘在食管癌切除术中的应用。方法分析2014年1月~2016年4月217例食管癌切除患者临床资料,A组113例在吻合器完成后使用4-0 VICRYL Plus缝线全层间断缝合加强颈部吻合口,针距约3~5 mm。B组104例未采用加强缝合。术后均常规放置胸管、胃管、鼻肠管等,颈部切口(吻合口旁)引流管等。结果确诊为术后吻合口瘘19例,A组3例,B组16例,无死亡病例。术后瘘的患者均保守治疗痊愈或好转。两组住院时间无统计学差异,A组发生吻合口瘘和术后返流的概率低于B组(P=0.001)。结论 4-0 VICRYL Plus缝线加强缝合颈部吻合口预防吻合口瘘在食管癌切除术中能有效降低发生吻合口瘘和术后返流的概率。

0-4岁儿童意外伤害死亡的危险因素及干预

目的 探讨儿童意外伤害死亡的流行病学现状及危险因素。方法 以湖北省十堰市常住人口中,2000年1月1日-2003年12月31日期间，所有意外伤害致死的0-4岁儿童为调查对象，意外死亡参考《ICD-9损伤和中毒外因的补充分类》为本次调查的意外死亡分类标准。结果 O-4岁儿童年均意外死亡率为313．04／105，儿童意外死亡占0-4岁儿童死亡的14．36％，前5位主要原因为意外窒息、溺水、交通意外、中毒、跌落。结论 意外伤害危及儿童生命，应针对危险因素，采取有效的预防措施。

0-4评分法在污水处理系统技术经济分析中的应用

本文以价值管理中的0-4评分法为理论基础,以小型污水工艺设计选择为研究背景,进行技术经济指标的价值分析并计算价值系数,有效运用价值管理(VM)法优选设计方案可以有效规避功能过剩、功能短缺或价值短缺的不良后果,选出最低成本、能够实现污水处理目标的SBR法为最优工艺方案。

测井曲线识别鱼卡煤田东部ZK0-4井

基于鱼卡煤田东部大量勘探和开采资料,采用地球物理测井中自然伽马、密度、声波时差和电阻率测井划分煤体结构的方法,对鱼卡煤田东部ZK0-4井下含煤段M7煤层进行了煤体结构的识别.结果表明,根据不同煤体结构曲线形态及异常幅值的范围识别出ZK0-4井四段煤层的不同煤体结构：745～746 m段上部0.6 m为原生结构煤,下部0.4 m为夹矸;748～749.5m段中间夹杂0.5 m泥岩,其余均为碎裂煤;752.5～753.5m段为粉煤;758～761 m段上下各有1 m碎裂煤,中间为原生结构煤分布少量夹矸.由此判定该井周围M7煤层煤体结构以碎裂煤-粉煤为主,后期煤层气生产井位设计应避开该区域,寻找煤体结构较完整的高渗区域.

La_(0.7)Sr_(0.3)Ga_(0.6)Fe_(0.4)O_(3-δ)氧离子导体材料的制备与表征

以相应的金属氧化物和盐为原料,通过甘氨酸-硝酸盐法(GNP)合成出La_(0.7)Sr_(0.3)Ga_(0.6)Fe_(0.4)O_(3-δ)(LSGF)粉末,经压制、烧结后,得到LSGF烧结体试样。采用X射线衍射仪(XRD)对所得前驱体及其煅烧后粉体的相组成进行分析;采用扫描电镜(SEM)及X射线冠电子能谱仪(EDS)对烧结体的微观组织和成分进行了观察,还对烧结体的致密度、电导率和热膨胀系数等进行了测试分析。实验结果表明,甘氨酸-硝酸盐法所制备的前驱体粉末在700℃煅烧5 h后可获得具有单一钙钛矿结构的LSGF粉末,其晶粒尺寸在45 nm左右,所制备的LSGF烧结体在400～900℃范围的电导率在3.97～4.42 S·cm^(-1)之间,热膨胀系数在9.2×10^(-6)~11.12×10^(-6)K^(-1)之间。

Mn_(1.5-0.5x)Co_(1.5-0.5x)Cu_xO_4尖晶石粉体及涂层的制备与性能

采用溶胶-凝胶法制备Mn1.5-0.5xCo1．5-0．5xCuxO4（x=0、0．1、0．2、0．3和0．4，摩尔分数）尖晶石粉体，并将该粉体涂覆在SUS430合金表面，经高温烧结后制成涂层。研究Cu含量对尖晶石的晶体结构、热膨胀行为和高温电导率的影响，测试Mn1.35Co1.35Cu0.3O4涂层的抗氧化性能。结果表明：随Cu含量增加，Mn1.5-0.5xCo1．5-0．5xCuxO4尖晶石的物相组成由立方-四方复合相逐渐转变为纯立方相。当x=0时，物相为立方-四方复合相；x≥0．2时，物相转变为纯立方相。尖晶石的热膨胀系数（CTE）随Cu含量增加而增大，原本出现在500℃左右CTE降低的现象被抑制。在30-800℃范围内，Mn1.35Co1.35Cu0.3O4尖晶石涂层的CTE与SUS430不锈钢相匹配（分别为12．45×10^-6和12×10^-612．4×10^-6K^-1）。此外，该尖晶石的高温电导率随Cu含量增加而升高，800℃以下电导率均大于1.3S／cm，符合连接体材料电导率的要求。涂覆Mn1.35Co1.35Cu0.3O4尖晶石涂层后，SUS430合金在800℃的氧化速率下降87．5％。因此，涂覆Mn1.35Co1.35Cu0.3O4尖晶石涂层的SUS430合金可以用作固体氧化物燃料电池（SOVC）连接体。

沉默PDCD4对786-0细胞增殖能力的影响

目的:探讨在肾癌细胞系中,沉默PDCD4对786-0细胞增殖能力的影响。方法:将786-0细胞分为两组(PDCD4 siRNA和阴性对照siRNA),分别转染PDCD4 siRNA和negative control siRNA,采用EDU增殖实验研究沉默PDCD4对肿瘤细胞增殖的影响。结果:EDU增殖实验中,阴性对照组(NC组)的增殖率为(28.6±2.3)%,PDCD4siRNA组的增殖率为(44.7±3.6)%,两组差异有统计学意义(P<0.05)。结论:沉默PDCD4后786-0细胞的增殖能力明显比阴性对照组强,表明PDCD4具有促进肾癌细胞增殖的作用。

Gd0.2Ce0.8O2包覆LaNi0.6Fe0.4O3-δ阴极制备及性能

应用丝网印刷和共烧结制备LaNi0.6Fe0.4O3-δ/Sc0.1Zr0.9O1.95/LaNi0.6Fe0.4O3-δ对称电池.以硝酸铈和硝酸钆为原料,柠檬酸作燃料,燃烧合成Gd0.2Ce0.8O2(GDC)包覆的LaNi0.6Fe0.4O3-δ(LNF)阴极.实验表明,在750oC工作温度下,纯LaNi0.6Fe0.4O3-δ阴极的极化电阻为0.70Ω.cm2,而21.3%(by mass,下同,如无特殊标注均为质量分数)GDC包覆的LNF-GDC复合阴极的极化电阻最小(0.13Ω.cm2),活化能最低(136.80 kJ.mol-1),故其阴极性能最佳.GDC的包覆加速了气体/阴极/电解质三相界面反应区的扩散过程,降低了阴极极化电阻.

中温固体氧化物燃料电池LaNi_(0.6)Fe_(0.4)O_(3-δ-)Gd_(0.2)Ce_(0.8)O_2梯度复合阴极制备及交流阻抗性能

应用丝网印刷和共烧结制备LaNi0.6Fe0.4O3-δ(LNF)-Gd0.2Ce0.8O2(GDC)梯度复合阴极/Gd0.2Ce0.8O2/Sc0.1Zr0.9O1.95(ScSZ)/Gd0.2Ce0.8O2/LaNi0.6Fe0.4O3-δ(LNF)-Gd0.2Ce0.8O2(GDC),组成梯度复合阴极对称电池.实验表明,在750 oC工作温度下单层70%LNF-30%GDC(文中均指质量百分比)复合阴极的极化电阻为0.581Ω·cm2,而三层60%LNF-40%GDC/70%LNF-30%GDC/100%LNF复合阴极的极化电阻最小(0.452Ω·cm2).由于阴极组成在ScSZ电解质和LNF阴极之间呈梯度变化,因此获得了最佳的阴极/电解质界面,大大加快了三相界面或气体/阴极/电解质三相接触点反应区的扩散,其电荷传递电阻Rct和浓差极化电阻Rd均减小,因而具有最低的阴极极化电阻值.