用Jones试剂合成医药中间体4-乙酰氨基环己酮

以4-乙酰氨基环己醇为原料、Jones试剂作氧化剂合成了医药中间体4-乙酰氨基环己酮,反应条件温和、易于控制,反应时间大大缩短,收率稳定,效果令人满意。

4-乙酰氨基环己酮

以4-氨基环己醇为原料，经酰化、氧化两步反应，合成了医药中间体4-乙酰氨基环己酮，研究了反应条件及影响因素，确定了以4-氨基环己醇为原料，经氨基乙酰化Jones试剂氧化的合成工艺路线，所合成的产品为白色粉末状晶体，熔点130-135℃。合成工艺的反应条件温和适合工业生产。

Cis-4-甲氧基环己基-1-氨基甲酸甲酯的合成工艺改进

以对甲氧基苯酚固定床催化加氢法一步合成对甲氧基环己酮,再经过Bucherer-bergs成环、水解、酯化合成Cis-4-甲氧基环己基-1-氨基甲酸甲酯,反应总收率为28.0%。此方法减少了反应步骤,操作更简单,解决了催化剂分离的问题,同时也节省了生产成本,适于工业化生产。

反式-4-乙酰氨基环己醇催化氧化脱氢生成4-乙酰氨基环已酮反应的研究

为解决4-乙酰氨基环己酮传统合成工艺大量铬废渣及酸性废液排放的问题,研究了反-4-乙酰氨基环己醇催化氧化脱氢制备4-乙酰氨基环己酮的绿色化新工艺。探讨了反-4-乙酰氨基环己醇在液-固相反应体系中以30%H2O2(质量分数)为氧化剂,催化氧化脱氢生成4-乙酰氨基环己酮的反应规律。实验结果表明,WO3是实现这一反应的主要催化活性组分,二氧化硅是较好的载体;以25%WO3/Si O2(质量分数)为催化剂,氧化剂和原料物质的量之比为5.1,90℃反应4 h时,目标产物4-乙酰氨基环己酮的得率可达96%左右。此工艺过程较传统的铬酸氧化法对环境友好,但实验过程发现活性组分WO3在催化剂重复使用过程中易于流失,催化剂重复使用性能尚有待于改进。

卡利拉嗪关键中间体的合成工艺研究

标题化合物可作为非典型抗精神病药卡利拉嗪的关键中间体。以廉价易得的4-N-Boc-氨基环己酮(2)为起始原料,经过Wittig-Horner、酯键还原、双键还原及手性拆分得到标题化合物。通过单因素实验,研究了前三步反应的关键影响因素,得到了适宜的合成条件,标题化合物的收率31.5%(以4-N-Boc-氨基环己酮计),适合工业化生产。