一种新的4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐的制备方法及与对苯二甲酸的缩合聚合

以间苯二酚为原料 ,通过乙酰化、肟化、 Beckmann重排、水解反应制备 4,6-二胺基间苯二酚盐酸盐( DAR· 2 HCl) ,并用 FTIR,MS,元素分析 ,1 H NMR和 1 3C NMR等对 DAR· 2 HCl及中间体进行了表征 .同时 ,将 DAR· 2 HCl和对苯二酸 ( TPA)成盐 ,然后进行缩聚得到具有较高分子量的 PBO.通过 FTIR和固体 1 3C NMR表征了 PBO的结构 ,并研究了

4-(4-甲基哌嗪-1-甲基)苯甲酸二盐酸盐的合成

以4-甲基苯甲酸为起始原料,经α-位溴化、胺化后不经分离直接酸化制得4-(4-甲基哌嗪-1-甲基)苯甲酸二盐酸盐.考察了溴化剂、引发剂对溴化反应及原料配比、反应温度、反应时间等对胺化过程的影响.得到的工艺条件为:①N-溴代丁二酰亚胺(NBS)为溴化剂、过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,4-溴甲基苯甲酸收率为88.7%;②n(4-溴甲基苯甲酸)∶n(N-甲基哌嗪)=11∶.2,碳酸氢钠为缚酸剂,反应温度20～25℃,反应时间8 h,产品收率81.5%.通过熔点、红外光谱、核磁共振氢谱确定了目标化合物的结构.

2,6-二(对氨基苯)苯并[1,2-d;5,4-d′]噁二唑的合成

以三氯苯为原料,依此经过硝化、水解和催化加氢制得4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐。在多聚磷酸中,此盐酸盐和对氨基苯甲酸缩合成标题化合物。分别对中间体的重结晶、缩合反应温度、缩合反应体系组成等方面进行了改进,总产率为70%。

聚(1,4-亚萘基)苯并双噁唑/碳纳米管复合材料的合成及性能

以4,6-二氨基-1,3-苯二酚盐酸盐(DADHB)、1,4-萘二甲酸(1,4-NDA)为原料,在多聚磷酸体系中合成了聚(1,4-亚萘基)苯并双噁唑(PNBO);利用原位聚合法制备了聚(1,4-亚萘基)苯并双噁唑碳/纳米管(CNTs)复合材料。分析结果表明PNBO/CNTs复合材料的热稳定性明显高于PNBO聚合物。

微波促进合成4-(3-吡啶基)哌啶二盐酸盐

以N-叔丁氧羰基-4-哌啶酮为起始原料,经微波促进反应探讨了3-吡啶硼酸、Pd(PPh3)4、H2O、反应温度和反应时间等对叔丁基-4-(3-吡啶基)-5,6-二氢吡啶-1(2H)-羧酸酯反应产率的影响,再经催化氢化、脱去N原子的Boc保护基以及成盐等5步反应合成了标题化合物。中间体叔丁基-4-(3-吡啶基)-5,6-二氢吡啶-1(2H)-羧酸酯最佳反应条件为1.8 mmol 3-吡啶硼酸、5 mmol碳酸钾、0.08 mmol Pd(PPh3)4、15 mL甲苯和2.4 mL H2O、130℃下微波反应20 min,产率达到74.9%。方法具有条件温和、操作简单以及环境友好等优点。

4,5-二(氯甲基)-3-羟基-2-甲基吡啶的合成

研究了合成4,5-二(氯甲基)-3-羟基-2-甲基吡啶时各种因素对产率的影响,发现氯化反应采用催化剂很关键,并确定了最佳工艺条件。

“8204”对心血管系统和支气管平滑肌的药理作用

“8204”是新合成的化合物。动物实验表明:可使冠脉流量增加,心肌耗氧置降低,提高动物常压和低压情况下的缺氧耐力;对垂体后叶素诱发的缺血性心电图有保护作用,还能松弛离体豚鼠气管平滑肌,对抗乙酰胆碱和组胺引起的气管、支气管平滑肌收缩,增加豚鼠肺灌流量;对豚鼠吸入组胺引起的哮喘有明显保护作用。这些结果提示“8204”对治疗心肌缺血和支气管哮喘是有益的。

左西替利嗪的合成

以4-氯二苯甲酮为原料,经Leuckart反应、酸解、拆分、环合、酸解、缩合、缩合及成盐酸盐7步反应合成左西替利嗪,总收率为5.0%.对合成化合物5的去酸剂进行了考察,选用价廉的三正丙胺代替文献中二异丙基乙胺,所得产物收率接近文献收率.

左旋西替利嗪二盐酸盐合成工艺的优化

以混旋4-氯二苯甲胺为原料,经化学拆分制得左旋4-氯二苯甲胺(Ⅱ),进而制备左旋4-氯二苯甲基哌嗪(Ⅳ)、左旋4-氯二苯甲基哌嗪乙醇(Ⅴ)和目标化合物左旋西替利嗪二盐酸盐(Ⅵ),并对中间体及目标化合物进行了结构表征。结果表明,化合物Ⅱ收率为33.2%,纯度为98.85%;化合物Ⅳ收率为88.5%,纯度为95.9%;化合物Ⅴ收率为89%,纯度为99.3%;化合物Ⅵ收率为73.5%,纯度为99.1%;总收率为19.08%。其中,采用N,N-二氯乙基-4-甲氧基苯磺酰胺与化合物Ⅱ反应,形成哌嗪环后去保护基所生成的化合物Ⅳ收率高、纯度好。该方法具有操作简便、反应条件温和、反应时间短、对环境友好等优点。

溶致性液晶高分子PBO的合成及表征

以4,6-二氨基-1,3-苯二酚盐酸盐和对苯二甲酸为原料,在多聚磷酸介质中经溶液缩聚,得到聚对苯撑苯并二噁唑（PBO）。通过实验得到最佳条件是：聚合反应在减压及氮气保护下进行,聚合温度100-180℃,控制最终w（P2O5）=82%-84%。采用傅里叶红外光谱、激光拉曼光谱、元素分析对PBO的结构进行了表征,热重分析结果表明,PBO在N2中失重5%和10%分别对应540、636℃,在O2中失重5%和10%分别对应470、515℃,在甲基磺酸中、（30±0.1）℃测得PBO特性黏度为25.4 dL/g。

PBO的合成、表征及磷含量的测定

以4，6-二氨基-1，3-苯二酚盐酸盐和对苯二甲酸为原料，多聚磷酸为介质，缩聚得到聚对苯撑苯并二噁唑（PBO）．通过实验得到最佳条件：聚合反应在减压及氮气保护下进行，聚合温度100℃～180℃，控制最终ω（P2O5）=83％-84％．通过红外光谱、热重分析对PBO进行了表征．结果表明，合成的PBO具有优良的耐热性能．采用分光光度法测定聚合物中残余的磷含量，测定了最大吸收波长、绘制了磷标准曲线、考察了回流时间对聚合物中残余磷含量的影响．实验结果表明硫酸为溶剂、测定波长710nm、当聚合物在7k中回流30h后。磷含量≤0．12％．

盐酸阿齐利特合成工艺的改进

目的改进盐酸阿齐利特的合成工艺。方法以对氯苯胺为原料合成5-对氯苯基-2-糠醛(Ⅱ);Ⅱ与1-氨基海因盐酸盐(Ⅲ)经缩合反应合成1-[5-(对氯苯基)糠叉氨基]海因(Ⅳ);在DMF中,Ⅳ与1,4-化合物二溴丁烷,再与1-甲基哌嗪反应,经盐酸乙醇成盐制得盐酸阿齐利特(Ⅰ)。结果总收率57.1%,纯度99.5%(HPLC),化合物Ⅰ的结构经1HN-MR、13CNMR、MS确证。结论该方法反应条件温和,操作简便,成本约为原工艺的50%,适合规模化生产。

盐酸氟桂利嗪的合成工艺改进

以氟苯和肉桂醇为起始原料,氟苯经傅克烷基化、水解、羰基还原和溴代得到双(4-氟苯基)溴甲烷,肉桂醇经氯代,再和哌嗪反应制得肉桂基哌嗪,然后与双(4-氟苯基)溴甲烷反应,最终制得产品。并做了重复性实验验证了稳定性。通过工艺条件的优化,确定合成盐酸氟桂利嗪的最佳工艺条件为:n(氟苯)∶n(Al Cl3)∶n(PEG-400)=1∶1.1∶0.04,45℃反应2h,n(4,4'-二氟二苯甲酮)∶n(硼氢化钠)=1∶0.6,乙醇作溶剂,50℃保温2h,选择NBS作为4,4'-二氟二苯甲醇的溴代试剂,AIBN做引发剂,物料比为n(4,4'-二氟二苯甲醇)∶n(NBS)∶n(AIBN)=1∶1∶0.03,80℃反应3h,n(肉桂基氯)∶n(哌嗪)=1∶3.5,50℃保温1.5h,粗品肉桂基哌嗪通过水洗、萃取和成盐等步骤提纯,收率达56.2%。盐酸氟桂利嗪的总收率由18.5%提高到30.0%,产物纯度在99%以上。产物结构经红外和质谱进行了表征确定。

哌嗪衍生物SIPI5357与环糊精分子非共价复合物的制备与分析

报道了用电喷雾电离质谱(ESI-MS)和紫外光谱(UV)等方法研究一种具有抗抑郁活性的芳烷醇哌嗪类化合物SIPI5357与α-环糊精(α-CD)和β-环糊精(β-CD)制备得到的非共价复合物。质谱分析结果显示,SIPI5357分子可以与环糊精分子以1∶1的关系生成非共价复合物。使用紫外分光光度法对液相中非共价复合物的形成进行了辅助研究,得到了同样的结果。溶解度实验表明,这些非共价复合物的形成可以显著地提高此哌嗪类化合物在水溶液中的溶解度,使得它作为高效的口服或注射药物成为可能。此外,根据溶解度实验的结果,还计算了SIPI5357和两种环糊精分子在液相中的生成常数,它们分别为β-环糊精-SIPI5357:262L/mol/L,α-环糊精-SIPI5357:63.4L/mol/L。两种非共价复合物的稳定程度为β-环糊精-SIPI5357>α-环糊精-SIPI5357。

盐酸羟嗪合成的研究新进展

总结了第一代抗组胺药盐酸羟嗪及其重要中间体2-(2-氯乙氧基)乙醇和母环1-[(4-氯苯基)苯甲基]-哌嗪的各种合成路线,并对各路线进行了评述,选出了一条适合工业化的路线:由1-[(4-氯苯基)苯甲基]-哌嗪与2-(2-氯乙氧基)乙醇缩合,酸化,制得盐酸羟嗪。

联苯肼酯的合成工艺研究

以4-羟基联苯为主要原料,经硝化制得3-硝基-4-羟基联苯,再经过甲基化,加氢还原,重氮化得3-肼基-4-甲氧基联苯盐酸盐,进一步在催化剂作用下与氯甲酸异丙酯反应合成制得联苯肼酯。其合成的主要工艺条件为:硝化反应时4-羟基联苯与硝酸的量比为1∶1.1,加氢原还温度为60℃,合成酰胺化反应碱性物质选用碳酸钠,且反应温度取-5~10℃为宜。反应总收率50%以上(以4-羟基联苯计),产品含量97%(液谱外标法)。研究表明,该工艺路线简洁,收率较高,成本低,适于工业化生产。

Performance of biological phosphorus removal and characteristics of microbial community in the oxic-settling-anaerobic process by FISH analysis

Performance of biological phosphorus removal in the oxic-settling-anaerobic(OSA) process was investigated. Cell staining and fluorescent in situ hybridization(FISH) were used to analyze characteristics and microbial community of sludge. Experimental results showed that phosphorus removal efficiency was near 60% and the amount of biological phosphorus accumulation in aerobic sludge of the OSA system was up to 26.9 mg/g. Biological phosphorus removal efficiency was partially inhibited by carbon sources in the continuous OSA system. Contrasted to the OSA system,biological phosphorus removal efficiency was enhanced by 14% and the average total phosphorus(TP) contents of aerobic sludge were increased by 0.36 mg/g when sufficient carbon sources were supplied in batch experiments. Staining methods indicated that about 35% of microorganisms had typical characteristics of phosphorus accumulating organisms(PAOs) . FISH analysis demonstrated that PAOMIX-binding bacteria were predominant microbial communities in the OSA system,which accounted for around 28% of total bacteria.

苯胺-2,4-二氨基酚共聚物对水中Cr(Ⅵ)吸附性能的研究

利用化学氧化法合成了苯胺-2,4-二氨基酚的共聚物,并通过静态吸附实验研究了该材料对水中Cr(Ⅵ)的吸附性能。研究表明,该共聚物对废水中Cr(Ⅵ)的去除效果显著,该吸附过程为自发吸热反应,符合Langmuir单层吸附模型;其动力学行为符合准二级动力学方程。溶液pH值对吸附性能影响较大,pH 3～6范围内吸附效果较好。吸附后的共聚物可通过1 mol/L HNO3洗液脱附,洗脱效率可达98%。结合动力学实验以及红外图谱分析,该吸附过程以静电吸附和离子交换作用为主。

4-氨基哌啶二盐酸盐的制备

4-氨基哌啶二盐酸盐（1）是泛用的药物中间体,广泛应用于药物合成,如抗过敏药氯雷他定（loratadine）、二苯拉林（diphenylpyraline）、赛庚啶（cyproheptadine），抗哮喘药酮替芬（ketotifen），外周选择性H1受体拮抗剂依巴斯汀（ebastine）和抗精神病药五氟利多（penfluridol）等。