Synthesis, Crystal Structure and Luminescence Property of a Cd(Ⅱ) Complex Assembled by 4-Carboxymethoxy Phenylacetic Acid

A new structure with the molecular formula [CdL]n was formed by CdSO4 with 4-carboxymethoxy phenylacetic acid （H2L） through the hydrothermal method. The complex was characterized by elemental analysis and infrared spectroscopy. The structure of the complex was determined by single-crystal X-ray diffraction, which is of monoclinic system, space group P21/c with a = 10.3887（2）, b = 7.10710（10）, c = 14.7212（2） , β = 120.6940（10）°, V = 934.65（3） 3, Dc = 2.278 g·cm-3, Z = 4, F（000） = 624, S = 1.022, the final R = 0.0187 and wR = 0.0487 for 2000 observer reflections （Ⅰ 〉 2σ（Ⅰ））. The center metal ion Cd（Ⅱ） in the complex is six-coordinated in a distorted octahedral geometry, and is connected with L ligands to form a 3D fishing net structure, which is a novel （3,6） network topology. The luminescence of the complex has been investigated, and the result reveals that it displays luminescent property in the voilet region.

4-氧乙酸苯乙酸构筑的双核Zn(Ⅱ)和Co(Ⅱ)配合物的合成,晶体结构及荧光性能(英文)

用水热法合成得到2个新配合物,[M2L2(phen)2(H2O)2](L=4-氧乙酸苯乙酸,phen=1,10-邻菲咯啉,M=Zn,1;Co,2),并测定了它们的晶体结构。配合物1和2为异质同晶,单斜晶系,P21/c空间群。中心金属M为六配位,相邻的M(Ⅱ)通过2个桥连的配体形成双核笼状次级结构单元,通过氢键和π-π堆积弱作用链接形成二维层结构。通过对配合物1的固态荧光测试,结果表明其在紫光区显示发光效应。

3-乙氧基-4-乙氧羰基苯乙酸的合成研究

[目的]探讨合成3-乙氧基-4-乙氧羰基苯乙酸的方法。[方法]4-甲基水杨酸经溴乙烷烷基化得到2-乙氧基-4-甲基苯甲酸乙酯,再在二异丙胺锂(LDA),六甲基磷酰胺(HMPA)和CO2共同作用下在苄位进行羧基化得到目标产物。[结果]得到27 g白色粉末状终产物,熔点74～76℃,产率为73%,经1H NMR和MS鉴定为3-乙氧基-4-乙氧羰基苯乙酸。[结论]该合成方法路线较短,操作简单,易于纯化,适合于工业化生产。

4-(2-噻吩基)苯乙酸及其衍生物的合成

采用新方法设计并合成了4-(2-噻吩基)苯乙酸及其衍生物。通过对各步反应的研究,找到了最佳的反应条件和4-(2-噻吩基)苯乙酸及其衍生物的分离和纯化方法。并对这些化合物的结构用元素分析I、R1、H NMR进行了确证。并对其潜在的应用价值进行了探讨。

药物中间体4-甲磺酰基苯乙酸合成研究进展

指出了4-甲磺酰基苯乙酸是一种非常有用的医药中间体。归纳了4种合成4-甲磺酰基苯乙酸方法,从中总结出了以茴香硫醚为原料依次通过Friedel-Crafts酰基化反应和Willgerodt-Kindler重排反应制备4-甲磺酰基苯乙酸,该合成路线具有操作简单,成本低,环境友好,比较适合于工业化。

2-甲基-7-哌啶乙氧基-4′-羟基异黄酮合成工艺的改进

目的对2-甲基-7-羟基-4′-甲氧基异黄酮的合成工艺进行改进。方法以对羟基苯乙酸为原料,经甲基化、F-C酰化、环化、水解得2-甲基-7-羟基-4′-甲氧基异黄酮,再与乙氧基哌啶醚化,最后用氢碘酸在120℃反应3 h,脱去4′-位甲基得目标物。结果与结论改进后的方法与文献方法比较具有反应条件温和,后处理方便,收率高等优点。

4-(2-羧基苄氧基)苯乙酸的合成工艺改进

对羟基苯乙酸二钠盐与苯酞在N,N-二甲基乙酰胺中完成开环反应,合成了抗过敏药盐酸奥洛他定的重要中间体——4-(2-羧基苄氧基)苯乙酸,其结构经1H NMR确证,收率78%,纯度99%(HPLC)。

ZrCl_(4)催化苯乙酸缩合制备二苄基甲酮

报道了一种制备二苄基甲酮的新方法,即ZrCl_(4)催化苯乙酸自身缩合制备二苄基甲酮。通过考察催化剂、温度、溶剂等因素对产品产率的影响,获得了制备二苄基甲酮的较佳操作条件,即以ZrCl_(4)为催化剂,n(苯乙酸)∶n(ZrCl_(4))=1∶0.6,无水四氢呋喃为溶剂,4?分子筛为脱水剂,70℃反应36 h,二苄基甲酮的产率可达90%。产物结构经GC-MS、^(1)HNMR、熔点分析仪等手段进行了表征。该法反应条件温和、产率高,为二苄基甲酮及其相关类似物的制备提供了新的方法。

栀子提取物GJ-4对利血平致抑郁症小鼠的作用及机制研究

目的探讨栀子提取物GJ-4对利血平致抑郁症小鼠的作用及机制。方法将ICR小鼠随机分为正常对照组、模型组(利血平组)、氟西汀组(阳性药组,20 mg·kg^(-1))及GJ-4低、中、高剂量组(25、50、100 mg·kg^(-1)),每组17只;灌胃给药,每日1次,连续14 d。灌胃给药30 min后,采用腹腔注射利血平(0.2 mg·kg^(-1))复制抑郁症小鼠模型。采用观察眼睑下垂程度、旷场实验、悬尾实验、糖水偏好实验等行为学方法评价小鼠的抑郁状态;采用荧光法测定小鼠脑皮层单胺氧化酶A(MAO-A)的含量;高效液相色谱-电化学检测法测定小鼠脑皮层内单胺类神经递质[多巴胺(DA)、去甲肾上腺素(NE)、高香草酸(HAV)、二羟基苯乙酸(DOPAC)、5-羟色胺(5-HT)]的含量。结果与正常对照组比较,模型组小鼠的眼睑下垂程度评分明显提高(P<0.001);运动功能明显受到抑制,走出格子的潜伏期明显延长(P<0.001),通过格子数明显减少(P<0.001);悬尾6 min内的不动时间显著增加(P<0.001);糖水偏好系数明显降低,糖水的消耗量明显下降(P<0.001);小鼠脑皮层内MAO-A的含量明显上升(P<0.001),DA、DOPAC、5-HT、HAV含量均明显下降(P<0.01,P<0.001)。与模型组比较,各给药组小鼠眼睑下垂程度评分明显降低(P<0.001);GJ-4中、高剂量组小鼠走出格子的潜伏期明显缩短(P<0.001),GJ-4高剂量组小鼠通过的格子数明显增加(P<0.05);各给药组小鼠的悬尾不动时间明显缩短(P<0.001);GJ-4低、中、高剂量组小鼠的糖水偏好系数明显升高,糖水消耗量明显增加(P<0.05,P<0.01,P<0.001);GJ-4高剂量组小鼠脑皮层内MAO-A的含量明显降低(P<0.001),DOPAC、5-HT含量明显升高(P<0.01,P<0.001)。结论GJ-4对利血平致抑郁症模型小鼠具有明显的抗抑郁活性,其机制可能与抑制脑内MAO-A的活性,增加脑内5-HT和DOPAC的含量有关。

3-(3,4-二甲氧基苯基)-6-甲基香豆素合成方法的改进

目的:探讨3-芳基取代香豆素衍生物的简易合成方法。方法:以5-甲基水杨醛和3,4-二甲氧基苯乙酸为原料,在醋酐和三乙胺条件下,经加热环合反应,合成3-(3,4-二甲氧基苯基)-6-甲基香豆素。结果:与文献方法相比,本法的一步反应收率从12%～33%提高到73.6%。结论:本法操作简单,收率高,更具实用性。

光活性4-氯-α-(1-甲基乙基)苯乙酸及其衍生物的合成和植物生长调节作用

对合成的18个光活性4-氯-α-(1-甲基乙基)苯乙酸及衍生物中的9个化合物的植物生长调节活性进行了测定,表明它们均具有一定的活性,特别值得注意的是(R)Ⅰ对小麦鞘切段的起始抑制浓度低于2,4-D,而(S)X Ⅲ则具有明显的矮化性能。

微波辐射促进腈类化合物水解

采用微波辐射反应技术研究了苯乙腈、对羟基苯甲腈和吲哚-5-甲腈在氢氧化钠水溶液中的水解条件及辐射功率和辐射时间对收率的影响。结果表明,最适宜的功率为530W,辐射时间分别为4,4.5,7min,制备出苯乙酸、对羟基苯甲酸和吲哚-5-甲酸的收率分别为87.9%,85.8%,89.6%。

6,11-二氢二苯骈[b,e]氧杂-11-酮-2-乙酸的合成

采用对羟基苯乙酸(Ⅱ)和苯酞为原料,在甲醇钠的催化下,以n(Ⅱ)∶n(苯酞)∶n(甲醇钠)=1.0∶1.1∶2.2,于130℃反应7h制备4-(2-羧基苄氧基)苯乙酸(Ⅲ)。Ⅲ与乙酰氯经氯化、环合得6,11-二氢二苯骈[b,e]氧杂-11-酮-2-乙酸(Ⅰ),该步优化的反应条件为:n(Ⅲ)∶n(乙酰氯)=1∶1.25,反应温度为100℃,反应时间为6h。以Ⅱ计,总收率达48.16%,Ⅰ的结构经IR、1H NMR和MS确证。

依地昔布关键中间体的合成及表征

以茴香硫醚为原料,经傅克酰基化、氧化、Willgerodt-Kindler重排羧酸化法、Claisen缩合四步反应合成高选择性环氧化醚-2(COX-2)抑制剂依地昔布关键中间体2-(4-甲砜基苯基)-1-(6-甲基-3-吡啶基)乙酮,四步合成总收率39.0%,HPLC纯度92.3%,精制后HPLC纯度98.2%。对其中关键产物对甲砜基苯乙酸和2-(4-甲砜基苯基)-1-(6-甲基-3-吡啶基)

羰化合成苯乙酸的研究

采用低压合成的Ｃｏ（ＣＯ）４ －甲醇溶液催化剂，并配以高回收钴工艺，对氯苄、ＣＯ 羰化合成苯乙酸工艺进行了小试和扩试，得到最适宜的反应条件：反应温度ｔ＝ ５５ ℃，常压，ｎ［Ｃｏ（ＣＯ）４ － ］／ ｎ（ 氯苄） ＝ ０ ．０２ ，ＣＯ 连续通入，反应时间４ ～５ｈ 。工艺扩试后，苯乙酸收率达到８５ ％ ，纯度达到９９ ％ ，钴回收率达到９０ ％ 以上。

HPLC指纹图谱结合化学模式识别评价舒筋活血制剂的整体质量

目的建立舒筋活血制剂(舒筋活血胶囊、舒筋活血片)HPLC指纹图谱的方法,为其整体质量评价提供参考。方法色谱柱为Agilent Poroshell 120 SB-C18(150 mm×4.6 mm,2.7μm),以乙腈-0.2%甲酸水溶液为流动相,进行梯度洗脱;体积流量0.5mL/min,检测波长277nm,柱温30℃。采用"中药色谱指纹图谱相似度评价系统"(2012版)考察23批舒筋活血制剂的相似度,结合主成分分析(principal component analysis,PCA)、聚类分析(cluster analysis,CA)以及正交偏最小二乘判别分析(orthogonal partial least squares discriminant analysis,OPLS-DA)对舒筋活血制剂进行整体质量评价。结果舒筋活血制剂的HPLC指纹图谱中18批样品(S1~S17和S23)的相似度>0.900,通过PCA、CA和OPLS-DA,23批样品聚成3类,S1~S16来自同一厂家为一类;S23和S17为一类;S18~S22为一类,并从10个共有峰中确定差异较大的4个共有峰,分别为1、3(5-羟甲基糠醛)、6(苯乙酸)和10(4-甲氧基水杨醛)号峰。结论所建立的指纹图谱结合化学模式识别方法稳定、简单,可用于评价舒筋活血制剂质量。

牛蒡根化学成分研究

目的研究牛蒡Arctium lappa根的化学成分。方法运用正相硅胶、ODS柱色谱以及半制备型HPLC等手段进行分离纯化,并采用核磁共振等现代波谱学技术鉴定化合物结构。结果从牛蒡根55%乙醇提取物醋酸乙酯部位中分离得到14个化合物,分别鉴定为1,5-二咖啡酰-3-苹果酰奎尼酸(1)、3,5-二咖啡酰-1-(2-咖啡酰-4-苹果酰)-奎尼酸(2)、3,5-二咖啡酰-1-(2-咖啡酰-4-苹果酰甲酯)-奎尼酸(3)、3,5-二咖啡酰-1-琥珀酰甲酯奎尼酸(4)、3,4-二咖啡酰-1-琥珀酰甲酯奎尼酸(5)、1,3,5-三咖啡酰-4-琥珀酰奎尼酸(6)、1,5-二咖啡酰-3-琥珀酰奎尼酸(7)、1,5-二咖啡酰-4-琥珀酰奎尼酸(8)、1,5-二咖啡酰-4-琥珀酰甲酯奎尼酸(9)、1,5-二咖啡酰-3-琥珀酰甲酯奎尼酸(10)、1,3,4-三咖啡酰奎尼酸(11)、1,4,5-三咖啡酰奎尼酸甲酯(12)、3-咖啡酰奎尼酸(13)、4-羟基苯乙酸(14),其中13个为咖啡酰奎尼酸衍生物。结论化合物3~5、9、11、12为首次从该属植物中分离得到,化合物14为首次从该植物中分离得到。

丁苯羟酸新的合成方法及应用

目前 ,国内外丁苯羟酸的合成工艺存在着不适合大规模工业化生产的缺点 ,因此中昊宣化有限公司技术中心充分利用本企业的原料优势———乙醛酸下游产品对羟基苯乙酸开创了合成丁苯羟酸的新工艺。以对羟基苯乙酸为原料 ,经溴代反应、酯化反应以及置换反应等 3步合成工艺 ,再经甲醇重结晶得到丁苯羟酸精品 ,总收率为 5 6 % (以对羟基苯乙酸计 )。同时 ,还介绍了丁苯羟酸的质量指标。

利用相转移催化反应合成对氯α-氨基苯乙酸的研究

本文以氯仿、对氯苯甲醛和氨水为主要原料 ,初步试验了利用相转移催化反应在两相条件下合成对氯α 氨基苯乙酸。主要反应条件为 :温度 0℃ ,向含有三乙基苄基氯化铵 (TEBA)、氢氧化钾、氯化锂、浓氨水、二氯甲烷的反应体系中滴加对氯苯甲醛、氯仿、二氯甲烷的混合液 ,保持对系统连续缓慢通氨 ,并不断搅拌。和其他文献方法相比 ,该法操作过程简单 ,试剂廉价易得 。