Single-crystal Cultivation and Structure Analysis of Unstable 1-Azido-2-chloro-4-nitrobenzene

The 1-azido-2-chloro-4-nitrobenzene was prepared by nucleophilic substitution between 2-chloro-4-nitro-1-(trifluoromethylsulfinyl)benzene and sodium azide, and its structure was characterized by NMR spectrum and X-ray single-crystal diffraction. It crystallizes in the monoclinic system, space group P21/n, Z = 8 and Mr = 198.57. A cultivation process of the single crystal of unstable aryl azide was provided. The group of trifluoromethyl sulfinyl was found for the first time to be a new excellent leaving group of aromatic nucleophilic substitution reactions.

g-C_(3)N_(4)/TiO_(2)复合材料的制备及可见光催化降解硝基苯

采用原位合成法在TiO_(2)纳米管上沉积g-C_(3)N_(4)对材料进行改性,通过改变尿素的质量浓度制备了一系列不同负载量的g-C_(3)N_(4)/TiO_(2)复合材料(0.2、0.3、0.4、0.5、0.6 g·L^(-1)g-C_(3)N_(4)/TiO_(2)NTs),然后在可见光条件下考察了g-C_(3)N_(4)/TiO_(2)复合材料光催化降解硝基苯的性能,并对材料做了相关的表征分析和自由基清除实验。结果表明:将g-C_(3)N_(4)负载到TiO_(2)纳米管上可以显著提高光催化活性,可能是由于g-C_(3)N_(4)和TiO_(2)之间形成了异质结,延长了载流子的寿命,阻碍了电子与空穴的复合,从而提升了复合材料的光催化活性。

相转移催化合成1-辛氧基-4-硝基苯醚

在氢氧化钾碱性介质中，以四丁基溴化铵Ｂｕ４ Ｎ＋ Ｂｒ－ （ＴＢＡＢ） 为相转移催化剂，由对硝基氯苯（ＰＣＮＢ） 和辛醇（Ｃ８ Ｈ１７ ＯＨ）反应合成了１辛氧基４硝基苯醚，研究了催化剂、碱、温度等因素对反应的影响，最佳工艺条件为：ｎ（ＰＣＮＢ）∶ｎ（Ｃ８ Ｈ１７ ＯＨ）∶ｎ（ＫＯＨ）∶ｎ（ＴＢＡＢ）＝ １∶１．２∶１．５∶０．０３，反应温度为１００℃，产品收率为８５ ．０ ％ ，经液相色谱分析，产品纯度为９５．５％ 。

微波辐射条件下3,4-二氯硝基苯和酚盐的反应

The reactions of 3,4 dichloro nitrobenzene with phenolates were performed by means of microwave irradiation. In comparison with other methods, the present one has the advatage of good yield, short reaction time, and simplicity in operation.

锌粉还原法制备2,5-二甲氧基-4-苯胺的研究

采用乙醇和水的混合溶液为介质,用锌粉还原2,5-二甲氧基-4-氯硝基苯制备中间体2,5-二甲氧基-4-氯苯胺．最佳反应条件如下:2,5-二甲氧基-4-氯硝基苯与锌粉的摩尔比为1:4;2,5-二甲氧基-4-氯硝基苯与冰醋酸的摩尔比为1:0．1;混合溶剂中乙醇和水的体积比为3:2;以氯化铵为电解质, 2,5-二甲氧基-4-氯硝基苯与氯化铵的摩尔比为1:0.06．在此反应条件下得到的还原产物收率可达 91．45％、熔点为116-117℃、胺基值为97．33％．

2,3,4-三氟硝基苯的合成工艺改进

以 2 ,6 -二氯苯胺为原料 ,经改进的氟化反应合成 2 ,6 -二氯氟苯 ,再经硝化、氟化合成三氟硝基苯 ,总收率达 5 5 %。

2-甲基-4-氨基-6-硝基间苯二酚盐酸盐的合成研究

研究了通过用2-甲基-4,6-二硝基间苯二酚(2-MDNR)选择性还原法制备聚对苯撑甲基苯并二噁唑(MPBO)AB型单体的关键中间体2-甲基-4-氨基-6-硝基间苯二酚盐酸盐(2-MANR.HCl)的合成新技术。以2-甲基间苯二酚(2-MR)为原料、初步探索工艺条件基础上,采用二次回归正交组合设计试验及方差分析,建立了2-MDNR收率y与各影响因素xi的数学模型,得到各影响因素较优取值,同时确定制备2-MANR.HCl的工艺及精制条件。结果表明,采用二次回归正交试验建立回归方程得到的较佳工艺条件和确定的选择还原工艺,可先后分别制得收率为92.15%,高效液相色谱(HPLC)纯度为99.92%的2-MDNR和收率为73.71%,HPLC纯度为98.71%的2-MANR.HCl产品。2-MDNR和2-MANR.HCl结构经IR,NMR,MS定性和表征,其中化合物2-MANR·HCl为一种新化合物。

1,2,3-三氟-4-硝基苯的合成

以 2 ,6 -二氯苯胺 (A)为起始原料 ,经 4步化学反应合成了 1,2 ,3-三氟 -4 -硝基苯。A于 0～ 5℃分别与NaNO2 /HCl、HBF4反应 ,得到 2 ,6 -二氯苯氟硼酸重氮盐 (B) ,产率 88.8%;B在 15 5℃分解 ,生成 2 ,6 -二氯氟苯(C) ,产率 91.5 %;C在无水Na2 SO4作用下与HNO3 /H2 SO4在 15℃反应 90min .,得到 2 ,6 -二氯 -3-硝基氟苯(D) ,产率 95 .1%;D在 18-冠 -6的催化下与氟化钾在 15 0℃反应 12h ,得到 1,2 ,3-三氟 -4 -硝基苯 (E) ,平均产率 6 2 .0 %。E的总收率达到 47.9%,纯度为 99.0 %。

1,4-双[β-(p-氨基苯基)乙基]苯的合成与表征

以1,4-二乙炔基苯与1-溴-4-硝基苯为原料,通过Sonogashina反应和Pd/C水合肼还原反应生成标题化合物。用元素分析I、R和1HNMR等手段对产物的组成和结构进行了表征,并讨论了芳卤试剂、催化剂、缚酸剂、溶剂和反应温度等因素对反应产率的影响。

1,2-二氯-4-硝基苯催化合成反应动力学

在塔式氯化器中,以路易氏酸作催化剂,氯气氯化对硝基氯苯,合成1,2-二氯-4-硝基苯。根据亲电取代机理和连串反应特征,提出了塔式氯化器中对硝基氯苯间歇氯化的宏观动力学模型,并通过实验确定了该模型参数。结果表明,对硝基氯苯氯化为一典型的连串反应,对反应物氯气浓度和对硝基氯苯浓度均表现为一级反应;在90～105℃,m(催化剂)/m(对硝基氯苯)为6%,氯气流量3.5～4.5 mL/s条件下,反应的表观活化能分别为69.8kJ/mol和93.3kJ/mol。

2,5-二甲氧基-4-氯-硝基苯的合成研究

本文以对苯二酚为原料，经烷基化、氯化、硝化等合成步骤，得到中间体２，５－二甲氧基－４－氯－硝基苯。此外，以氯气氯化方法作为研究重点，对各种影响反应的因素进行了讨论，并采用正交设计寻求氯气氯化的最佳条件，使产品的总收率达６６．６％。

4-氨基二苯胺合成工艺的比较研究

对橡胶防老剂重要中间体4-氨基二苯胺的主要生产工艺甲酰苯胺法和硝基苯法进行了重点研究,详细比较了两种工业化生产工艺的原子利用率、"三废"情况、原料成本等。结果表明:甲酰苯胺法工艺生产成本高,"三废"数量多,环境污染严重;硝基苯法工艺采用苯胺和硝基苯作为原料,原子利用率高,"三废"量少,是一条绿色环保的工艺。

3-氟-4-吗啉硝基苯的合成与表征

以3，4-二氟硝基苯与吗啉为原料合成了噁唑烷酮类抗菌药Linezolid中间体3-氟-4-吗啉硝基苯。考察了原料用量、反应温度、反应时间等因素对产物收率的影响，确定的最佳工艺条件为：n（3，4-二氟硝基苯）。n（吗啉）：n（无水Na2CO3）=1：1．4：0．052，反应温度78℃，反应时间6h，收率大于98％，纯度大于99.5％。用UV-Vis，IR，^1HNMR，元素分析对产物进行了表征。

4-氨基二苯胺清洁生产工艺

从以苯胺和硝基苯为原料合成4-氨基二苯胺的反应过程、产品的分离及催化剂回收、产品的精制、废料处理及副产物回收等方面研究4氨基二苯胺清洁生产工艺。该工艺能够提高产品质量,降低生产成本,减少"三废"污染。

分光光度法测定3-氟-4-吗啉硝基苯

用分光光度法测定利奈唑烷(linezolid)中间体3-氟-4-吗啉硝基苯。检测波长为357nm。在0.895-23.27mg/L范围内,3-氟-4-吗啉硝基苯的量(x)与吸光度(y)呈良好的线性关系(r=0.9994);回归方程为y=0.0587x-0.0025(n=7),平均加标回收率和相对标准偏差分别为99.3%、0.69%(n=6),方法简便、快速、准确的测定方法。

反相高效液相色谱法测定1-(4-硝基苯)-3-(5-氯-2-吡啶)三氮烯

采用Zorbax Eclipse XDB-C8(4.6mm内径×150mm,5μm)色谱柱,乙腈流动相,流速0.70mL/min,检测波长407nm,建立了测定标题化合物的反相高效液相色谱法.该方法的线性范围是0.5～12.0μg/mL,回归方程为A=82.06c+10.16(r=0.9996),相对标准偏差3.218%(c=6.0μg/mL,n=5),检出限为0.05427μg/mL,平均回收率在96.81%～105.1%之间.

1,2,3-三氟-4-硝基苯合成方法改进

介绍了一种合成1,2,3-三氟-4-硝基苯的新方法:随着近年来三氯苯生产技术的发展,以1,2,3-三氯苯为起始原料,经硝化、氟化两步反应制得1,2,3-三氟-4-硝基苯,产品含量大于99%,收率60%,具有反应步骤少、操作简单等优点。

3000t/a硝基苯法生产4-氨基二苯胺技术经济分析

介绍了我国4-氨基二苯胺的生产现状及生产工艺,指出:硝基苯法是制备4-氨基二苯胺最好的方法,具有成本低、污染小、产品纯度高等优点。该工艺可实现年销售收入8700万元,年利税总额2589万元,年税后利润1719万元,投资回收期2年(含半年建设期),财务内部收益率(FIRR)远高于行业基准收益率14%,项目经营安全率84.4%,远高于30%,该项目盈利性及抗风险能力强。

SiO_2为载体负载Pd催化加氢合成2,4-二氟苯胺的研究

用浸渍法制得0.2%铁元素改性的SiO2为载体的负载5%Pd催化剂对2,4-二氟硝基苯常压催化加氢,用沸点、元素分析I、R和1H NMR对它的结构进行了表征,证明为目标产物2,4-二氟苯胺;确定优化工艺条件为:反应物0.1 mol,催化剂0.26 g,80 mL无水乙醇作溶剂,反应温度为50℃,0.1 MPa下氢化反应2 h,产率为97.9%,产物的纯度达98.4%。

硝基苯和苯胺偶合反应制备4-氨基二苯胺的工艺研究

在复合碱存在下,以硝基苯和苯胺为反应单体,经偶合反应生成4-亚硝基二苯胺和4-硝基二苯胺,再通过加氢还原合成4-氨基二苯胺。