A New One-dimensional Sodium Polymer Constructed from 4-Carboxy-benzenesulfonic Acid

A new one-dimensional double chain coordination polymer, [Na（cbsH）（H2O）3]n （cbsH = 4-carboxy-benzenesulfonic anion）, has been synthesized by aqueous reaction, structurally described, and thermally characterized. It crystallizes in the triclinic system, space group P with a = 5.645（4）, b = 7.905（5）, c = 13.043（8） , α = 89.391（7）, β = 80.637（7）, γ = 82.845（7）°, V = 569.8（6） 3, Z = 2, C7H11NaO8S, Mr = 278.21, Dc = 1.622 Kg/m3, F（000） = 288, R = 0.0260 and wR = 0.0697. The title compound consists of one-dimensional double chains. 4-Carboxy-benzenesulfonic acid acts as a bridging bidentate ligand to link two sodium（I） ions to form a binuclear structure. Remarkably, the sodium（I） ion behaves as a metal bridge so that the binuclear structure units are connected to construct a one-dimensional double chain polymer. Furthermore, a 3-D framework is assembled through intermolecular hydrogen bonds. Thermogravimetric analysis shows that this compound begins losing the free solvent molecules at 106 ℃ and decompounding completely at 580 ℃.

Na_2WO_4·2H_2O-H_2O_2催化氧化苯甲醛制备苯甲酸

以 3 0 %H2 O2 为氧源 ,Na2 WO4·2H2 O催化氧化苯甲醛制备苯甲酸。考察了H2 O2 用量 ,反应时间 ,催化剂和酸性添加物 (硫酸氢钠 )对苯甲酸收率的影响和在非酸性环境下 ,表面活性剂对苯甲酸收率的影响。结果表明 ,加入非离子表面活性剂能有效的提高苯甲酸的收率 ,特别是添加 β 环糊精 ,苯甲酸的收率达 90 .0 3 %。

4-氨基水杨酸钠结肠黏附微丸的制备及黏附性能考查

目的:制备4氨-基水杨酸钠(4-ASANa)结肠黏附微丸并考查其黏附性能。方法:采用离心造粒法,以羟丙基甲基纤维素K4M和卡波姆934P为黏附性骨架材料,微晶纤维素为赋形剂制备含药微丸;乙基纤维素水分散体包衣,并将微丸装入结肠溶胶囊,以pH 7.4的磷酸盐缓冲液为释放介质,考查微丸的释放特性。体内评价以黏附聚合物在大鼠肠道内转运速度为指标,考察该微丸的黏附性;体外评价以微丸在离体大鼠结肠组织的滞留率为指标,并采用X线跟踪技术验证4氨-基水杨酸钠结肠黏附微丸在人体内的黏附性。结果:制备的微丸圆整度较好,且粒度均匀,硬度适宜,有较强的结肠黏附性和较好的缓释特性。结论:该制剂工艺简单,经济实用,结肠黏附性、靶向性较好。

碘催化芳基重排法合成2-(4-溴甲基苯基)丙酸

对洛索洛芬钠的关键中间体2-(4-溴甲基苯基)丙酸的合成工艺进行了改进研究。甲苯与丙酰氯经Friedel-Crafts反应生成1-(4-甲基苯基)-1-丙酮,收率87.8%;1-(4-甲基苯基)-1-丙酮与碘和原甲酸三乙酯进行芳基重排反应,生成2-(4-甲基苯基)丙酸乙酯,收率88%;2-(4-甲基苯基)丙酸乙酯在氢氧化钾-甲醇-水体系中水解生成2-(4-甲基苯基)丙酸,收率93%;2-(4-甲基苯基)丙酸在偶氮双异丁腈引发下于四氯化碳-石油醚二元溶剂体系中,用N-溴代琥珀酰亚胺溴化,收率72.9%,四步反应总收率58.6%。反应步骤少、操作简便、原料易得。

4-氨基水杨酸钠结肠定位片的研究(英文)

目的制备一种新型口服结肠定位制剂,并考察其体外释药行为与犬体内的结肠定位特性。方法本试验选择4-氨基水杨酸钠作为模型药物,应用丙烯酸树脂EudragitRL30D,RS30D和Eudragit FS30D分别作为缓释和肠溶层包衣材料,制得包衣片剂,使系统可依赖pH和时间双重机制释药。在体外释放试验中,系统在0.1 mol.L-1盐酸溶液中运转2 h后,分别在pH为6.5,7.0或7.4的磷酸盐缓冲液中继续运转12 h。体内验证以放射性同位素锝(99mTc)做标记,用γ-射线显影法来确定系统在胃肠道内的释药时间和位置。结果体外实验中,系统在0.1 mol.L-1盐酸溶液中运转2 h后无药物释放,在pH高于6.5的介质中缓慢释药,介质的pH越高,药物释放越快。体内实验中,包衣片在胃肠道上半部无药物释放,到达结肠后开始释药;而非包衣片在犬胃部即迅速崩解。结论本文采用的包衣材料使包衣片到达升结肠时开始释放药物,药物释放时间可达10 h以上。

4-氨基水杨酸钠结肠定位包衣片的制备与体外释放

目的:制备pH依赖和时间双重控制的4-氨基水杨酸钠结肠定位给药系统,并考察其体外释药行为。方法:以渗透型丙烯酸树脂EudragitRL与EudragitRS混和包衣液作为内层缓释层,pH依赖型丙烯酸树脂EudragitFS作为外层肠溶层,以柠檬酸三乙酯作为增塑剂,使用可调速糖衣机包衣,并研究包衣片在模拟人体胃肠道环境中的释放情况。结果:系统在0.1mol·L--1盐酸中2h无药物释放,在pH6.5的磷酸盐缓冲液中12h几乎无药物释放,在pH7.0和pH7.4时呈缓慢释放,且pH越高,释药时滞越短,肠溶层厚度的增加可延长释药时滞,12h内释药完全。结论:用渗透型丙烯酸树脂EudragitRL与EudragitRS的混合液作为缓释层,用pH依赖型丙烯酸树脂EudragitFS作为肠溶层可制备4-氨基水杨酸钠结肠定位包衣片。

高糖食品中2-(4-甲氧基苯氧基)丙酸钠的风险评估

为探讨化学合成的芳氧羧酸类化合物2-(4-甲氧基苯氧基)丙酸钠在食品生产中作为食品添加剂的安全性,本文采用动物实验对化学合成的2-(4-甲氧基苯氧基)丙酸钠进行毒理学评价,采用高效液相色谱法对食品中2-(4-甲氧基苯氧基)丙酸钠的使用率进行研究。毒理学实验结果表明,化学合成的2-(4-甲氧基苯氧基)丙酸钠的半数致死量LD_(50)为6577 mg/kg bw,哺乳动物微粒体酶实验及小鼠精子畸形实验分别显示其未见明显的致突变性及遗传毒性。色谱检测结果表明,月饼、糖果及糕点等3类高糖食品的2-(4-甲氧基苯氧基)丙酸钠使用率较高,其中平均使用量分别为149.48±1.26、52.30±1.87、71.31±1.39 mg/kg;中位值使用量分别为118.05±2.11、72.58±0.94、(65.77±1.02)mg/kg;95%位值使用量分别为439.97±2.06、340.77±1.45、137.63±1.62 mg/kg。综合毒理学评价结果及2-(4-甲氧基苯氧基)丙酸钠的使用情况进行风险评估,结果表明添加量为95%位值使用量时,化学合成的2-(4-甲氧基苯氧基)丙酸钠暴露量已超出其ADI值,可能会对高糖食品的安全性造成影响。

一步法合成H_2O_2漂白活化剂4-壬酰氧基苯磺酸钠的研究

以4-羟基苯磺酸钠和壬酸为原料,亚硫酰氯为酰化剂,甲苯为溶剂,采用一步法合成了4-壬酰氧基苯磺酸钠.考察了影响合成反应的诸多因素.适宜的工艺条件为n(4-羟基苯磺酸钠)∶n(壬酸)∶n(亚硫酰氯)=1∶1∶1.3,反应温度为85℃,反应时间为5 h,在此条件下,4-壬酰氧基苯磺酸钠的收率为84.5%,含量为95.8%,用红外光谱、核磁共振验证了目标产物.结果表明,该工艺具有操作简单、易控,产品质量好、收率高,溶剂易回收等优点.

漂白活化剂4-壬酰氧基苯甲酸的合成研究

以壬酸酐和4-羟基苯甲酸为原料,二氧化硅负载硫酸氢钠为催化剂,合成了4-壬酰氧基苯甲酸,考察了影响合成反应的因素.合成4-壬酰氧基苯甲酸的优化条件为:n(4-羟基苯甲酸)∶n(壬酸酐)=1∶1.3,催化剂用量为5%(对反应物总质量),93℃反应3.0 h,在此条件下,4-壬酰氧基苯甲酸的收率达87.5%,通过红外光谱验证了目标产物.催化剂具有一定的重复使用活性.

杯[4]芳烃磺酸钠催化合成乙酸正丁酯

以杯[4]芳烃磺酸钠为催化剂,以乙酸与正丁醇为原料,通过酯化反应合成乙酸正丁酯,考察了催化剂用量、原料配比和反应时间对酯化反应的影响,产品进行折光指数检测。结果表明,杯[4]芳烃磺酸钠作为催化剂,乙酸物质的量为0.1mol,醇酸物质的量比为1.2,催化剂质量为1g,反应时间为4h时,酯化率可达81.41%,杯[4]芳烃磺酸钠可以重复使用多次。

特布他林催化1，2-萘醌-4-磺酸钠与氢氧根离子的反应及特布他林的测定

建立了用1,2-萘醌-4-磺酸钠分光光度法测定特布他林的新方法.研究表明,在0.20mol/L NaOH(pH=13.3)溶液中,特布他林电离生成的阴离子能够催化氢氧根离子(OH-)与1,2-萘醌-4-磺酸钠(NQS)反应形成2-羟基-1,4-萘醌,其最大吸收波长为452nm.特布他林浓度在0.12～8.0mg/L范围内与吸光度(A)呈现良好线性关系.线性回归方程为A=0.057 92+0.069 52C(mg/L),相关系数r=0.997 7.表观摩尔吸光系数3.8×104 L/mol-1cm-1.该法能够直接用于药物样品中特布他林的含量测定,回收率在98.5%以上.

FMOC柱前衍生化HPLC法测定阿仑膦酸钠片含量及有关物质4-氨基丁酸

目的建立9-氯甲酸芴甲酯(FMOC)柱前衍生化高效液相色谱法测定阿仑膦酸钠片的含量及其有关物质4-氨基丁酸。方法碱性条件下供试品与FMOC衍生化反应,采用ODS-2HYPERSILC18色谱柱,乙腈-0.4%EDTA(pH=7.2)(35∶65)为流动相,测定阿仑膦酸钠的衍生化产物;以乙腈-0.4%EDTA(pH=7.2)(40∶60)为流动相,测定4-氨基丁酸衍生化产物,紫外检测器(λ=265nm),荧光检测器(λex=260nm,λem=310nm)。结果阿仑膦酸钠浓度在10～60μg·mL-1范围内(UV265nm)线性关系良好(r=0.9996);平均回收率100.3%(n=9)。有关物质4-氨基丁酸浓度在1～5μg·mL-1范围内(UV265nm)线性关系良好(r=0.9998)。结论本方法简单、准确、灵敏。

丁二烯副产物4-乙烯基环己烯的1,2-环氧化反应

研究了用碳酸钠调节反应体系的pH,以30%(质量分数,下同)过氧乙酸为氧化剂,氧化4-乙烯基环己烯(4-VCH)合成4-乙烯基-1,2-环氧环己烷的情况。探讨了碳酸钠的添加方式、反应温度、反应时间及过氧乙酸用量等因素对4-乙烯基-1,2-环氧环己烷收率的影响。实验结果表明,通过在反应体系中加入碳酸钠可有效提高4-乙烯基-1,2-环氧环己烷的收率;同时加入碳酸钠和过氧乙酸,可维持反应体系的弱酸性,有利于4-乙烯基-1,2-环氧环己烷的生成;合成4-乙烯基-1,2-环氧环己烷较适宜的条件为:乙酸乙酯200mL、碳酸钠20.0g、30%过氧乙酸90mL、4-VCH50mL、反应温度45℃、反应时间2.0h;在此条件下,4-乙烯基-1,2-环氧环己烷的收率为85%(以4-VCH为基准),4-乙烯基-1,2-环氧环己烷的纯度达99%。

2-(1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸钠)-4,6-二氯-1,3,5-三嗪改性微晶纤维素的制备与水解

合成了2-(1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸钠)-4,6-二氯-1,3,5-三嗪(SHACT),用于微晶纤维素(MCC)的改性,研究了改性纤维素的结构与水解性能的关系。以三聚氯氰(TCT)、1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸单钠为原料,合成SHACT;将SHACT用于微晶纤维素的修饰,用FT-IR表征其接枝效果,并通过WAXD分析改性后纤维素的结晶结构;并将修饰后的微晶纤维素于130℃、固液比为1∶20的条件下用8%(wt,质量分数,下同)H_2SO_4水解5h,研究SHACT的用量对纤维素微晶结构和水解性能的影响。实验结果表明,经SHACT改性后,微晶纤维素的结晶结构发生了变化:无定形区含量增加,结晶指数下降,晶粒尺寸减小;微晶纤维素水解后还原糖的得率有所提高,当SHACT相对摩尔含量为4.76%时,微晶纤维素水解后还原糖的得率最大(9.71%)。

2-(4-溴甲基苯基)丙酸的合成

文章以氯苄为起始原料,经傅-克(Friedel-Crafts)烃化反应制得2-(4-甲氧甲基苯基)丙酸甲酯,利用氢溴酸裂解醚键高选择性制备了2-(4-溴甲基苯基)丙酸,避免了苄位甲基直接溴化产生多溴物、苯环溴化等副产物,从而提高了反应总收率,简化了操作设备和操作过程,具有较高的工业化生产价值。

2-磺基-4-壬基苯基聚氧乙烯醚的合成工艺研究

以壬基酚为原料,以发烟硫酸作磺化剂,合成了壬基酚磺酸钠;然后以氢氧化钾为催化剂,进行乙氧基化反应得到2-磺基-4-壬基苯基聚氧乙烯醚。分别考察了反应条件对磺化反应和乙氧基化反应的影响;并用IR验证了所合成产物的结构。结果表明:在温度为40℃,磺化剂用量为壬基酚体积的31%,反应时间2h下,磺化产物收率为99.88%;在150℃,0.3MPa,催化剂用量为壬基酚磺酸钠质量的0.5%下2-磺基-4-壬基苯基聚氧乙烯醚的磺化度为87.78%,聚乙二醇的含量为3.51%。

钨酸钠催化制备1H-咪唑-4-甲酸

以乙酰甘氨酸乙酯为原料,经烯醇化、环合、催化氧化脱硫、水解制得目标化合物。重点研究讨论了脱硫反应的影响因素,包括催化剂、温度、反应时间对氧化脱巯基反应的影响,得到最适反应条件。并且目标化合物经1HNMR确认了其结构。

7-氨基-4-萘酚-2-磺酸的磺甲基化反应

合成了羟甲基磺酸钠，并对7-氨基-4-萘酚-2-磺酸的磺甲基化反应进行了研究。通过正交试验和单因素实验，确定了7-氨基-4-萘酚-2-磺酸磺甲基化反应的较佳工艺条件为：7-氨基-4-萘酚-2-磺酸与羟甲基磺酸钠摩尔比为1：1．15，pH6．0～6．5，温度40℃，时间3h。产品收率可达96％，HPLC分析纯度达95％以上。产品的结构通过红外、质谱、核磁共振氢谱等进行了鉴定。

2,4-二甲基苯甲酸的制备反应机理探讨及合成工艺改进

合成了新型光引发剂酰基膦氧化物的中间体2,4-二甲基苯甲酸,并对其合成反应机理进行了探讨,提出了工艺革新,用次氯酸钠代替传统的氯气进行反应,并通过正交实验分别对两步反应的合成条件进行了优化,得到了最优反应条件,即:物料配比n(α-氯代-2,4-二甲基苯乙酮)∶n(次氯酸钠)为1∶1.3,催化剂的苯扎溴铵的用量为15mL,反应时间为7h,反应温度为80℃。经重复实验验证,在该最优条件下2,4-二甲基苯甲酸的合成可达到平均收率80%。

2-氯-4-甲砜基苯甲酸的合成

介绍了 2 -氯 -4 -甲砜基苯甲酸的优化合成路线 。