2,4-二硝基苯酚在类普鲁士蓝修饰电极上的电化学行为及分析应用研究

利用电化学沉积法制备了稀土铕（Ⅲ）离子掺杂的类普鲁士蓝化学修饰电极（Eu-PB／GC／CME），采用循环伏安法（CV）和示差脉冲伏安法（DPV）研究了该修饰电极上2，4-二硝基苯酚的电化学行为。结果表明，该修饰电极与裸电极相比能显著提高2，4-二硝基苯酚的还原峰电流，还原电位降低53mV，线性范围明显增宽。还讨论了支持电解质种类、酸度、修饰层厚度和扫速等因素对2，4-二硝基苯酚伏安响应的影响。在优化的实验条件下，2，4-二硝基苯酚的示差脉冲峰电流（Epc=-341mV）与浓度在2．0×10^-5～2．0×10^-3mol／L和2．0×10^-7～8．0×10^-6mol／L范围内分别呈良好的线性关系，回归方程为ipe（μA）=9．821×10^4c（mol／L）＋22．142（r=0．9992，n=10）和ipc（μA）=4．2025×10^5c（mol／L）＋0．3720（r=0．9967，n=8），检出限（3σ）为6．0×106-8mol／L。该电极用于模拟废水样中2,4-二硝基苯酚的测定，回收率为97．3％～103．0％，结果令人满意。

碳纳米管-聚3,4-乙撑二氧噻吩修饰电极

为克服传统电极电信号传导性能弱、生物相容性差的缺点,采用碳纳米管-导电聚合物对电极进行修饰,使其具有理想的粗糙表面和较大的活性界面面积。以化学自组装法在金电极表面修饰单壁碳纳米管,然后在表面采用电化学聚合法进一步修饰导电聚合物聚3,4-乙撑二氧噻吩。拉曼光谱及电镜分析表明自组装的碳纳米管与导电聚合物在金电极表面形成了良好的复合修饰层。电极修饰后氧化还原峰位差从裸金电极的70 mV减小为65 mV,同时循环伏安曲线的包覆面积明显增大,电极表面电子通量提高。

4-氯-1-萘酚在多壁碳纳米管修饰电极上的电化学行为

研究了4-氯-1-萘酚在多壁碳纳米管修饰电极上的电化学行为,提出了一种灵敏、简便的检测4-氯-1-萘酚的电化学方法.在pH7.0的磷酸盐缓冲溶液中,4-氯-1-萘酚在多壁碳纳米管修饰玻碳电极上出现一灵敏的氧化峰,峰电位位于0.62V.与裸玻碳电极相比,多壁碳纳米管修饰玻碳电极显著提高4-氯-1-萘酚的氧化峰电流.优化了底液pH、修饰剂用量、扫描速度、富集时间等测定参数.4-氯-1-萘酚浓度在4×10-8～2×10-5mol L范围内与峰电流呈线性关系,检出限1×10-8mol L.

2,4,6-三硝基苯酚在掺杂了铕(Ⅲ)离子的类普鲁士蓝膜修饰的玻碳电极上的电催化还原反应

摘要：制备了用掺杂铕（111）离子的类普鲁士蓝膜修饰的玻碳电极，并研究了2，4，6-三硝基苯酚在此修饰电极上的电化学行为。试验结果表明：与裸玻碳电极相比，2，4，6-三硝基苯酚在此修饰电极上的还原峰电流显著提高，还原电位大大降低，且工作曲线的线性范围明显增宽。在此基础上提出了-种高灵敏度直接测定2，4，6-三硝基苯酚的伏安测定法。在优化的条件下，测得特征还原峰的电流值与2，4，6-三硝基苯酚浓度在4．0×10-5～2．0×10-3mol·L-1及2．0×10-7～8．0×10-6mol·L-1范围内呈线性关系，方法的检出限（3σ）为6．0×10-8mol．L-1。以黄河水样作为基体，用标准加入法做回收试验，测得回收率在97．7％～103．3％之间。

杯[4]芳烃化学修饰玻碳电极对多巴胺的测定

研究了多巴胺在杯[4]芳烃化学修饰玻碳电极上的电化学行为，建立了一种直接测定多巴胺的电化学方法。在0．1mol·L^-1KH2PO4一Na2HPO4（pH7．4）底液中，开路搅拌富集300s后，多巴胺在＋0．158V（vs SEE）处产生1个灵敏的准可逆氧化峰，电极反应主要受扩散控制，氧化峰电流，。与多巴胺浓度在1．0×10^-65．0×10^-4mol·L^-1范围内呈现良好的线性关系，检出限达7．0×10^-7mol·L^-1。同一支电极连续10次测定1．0×10^-4mol·L^-1的多巴胺溶液，相对标准偏差为2．6％。该法用于盐酸多巴胺针剂中多巴胺含量的测定，结果令人满意。

细胞色素c在4-氨基-6-羟基-2-巯基嘧啶修饰金电极上的直接电化学行为

用循环伏安法研究细胞色素c在4-氨基-6-羟基-2-巯基嘧啶(AHMP)自组装修饰金电极上的直接电化学行为。对修饰条件进行优化,通过扫描电镜(SEM)等方法对修饰电极进行了表征。结果表明,细胞色素c在AHMP修饰金电极上能进行准可逆的电化学反应,氧化还原峰电位差(ΔEp)为67 mV。氧化与还原峰电流比ipa/ipc接近1,且峰电流与电位扫描速率的平方根(v1/2)呈正比,属于扩散控制的准可逆过程,异相电子迁移速率常数(Ks)为1.93×10-4cm/s。

聚对氨基吡啶化学修饰电极上酚磺乙胺的电化学行为及其溶出伏安法测定

在玻碳电极上制备了聚对氨基吡啶 (POAP)修饰膜电极 ,并用POAP电极研究了酚磺乙胺 (DIC)的电化学行为。POAP修饰电极对DIC的氧化有良好的电催化活性。循环伏安图上出现一对灵敏、可逆的氧化还原峰。在最佳条件下 ,氧化峰电流与DIC浓度在 4.0× 10 -8～ 1.0× 10 -3 mol/L范围内呈良好线性关系 ,开路富集 5min检测限达 7.6× 10 -10 mol/L。用POAP测定DIC具有良好的重现性。

咖啡因和茶碱在聚合物修饰电极上的电化学行为

研究了咖啡因 (CAF)和茶碱 (THEO)在聚对氨基吡啶 (POAP)修饰电极上的电化学行为。POAP电极对CAF和THEO的电氧化反应具有良好的催化能力 ,两反应物的电氧化呈现完全不可逆过程 ,峰电位相差 130mV左右 ,在最佳条件下测定 ,氧化峰电流与它们的浓度在 5× 10 -8～ 1× 10 -5mol/L之间均呈良好的线性关系。CAF和THEO在POAP电极上具有良好的重现性和稳定性 ,用于多种样品中CAF和THEO测定 ,结果令人满意。

肾上腺素在对氨基苯磺酸修饰玻碳电极上的电化学行为

采用电化学聚合法首次制备了对氨基苯磺酸修饰玻碳电极.实验表明,该修饰电极对肾上腺素(EP)有明显的电催化特性.在pH 7.6的磷酸盐缓冲溶液(PBS)中,抗坏血酸(AA)和EP在修饰电极上的电位分别为-0.124 V和0.192V.电位差达到300 mV,且在高浓度的AA的存在下可以实现对EP的测定.EP在该电极上检测的线性范围是5.0 × 10-7～1.0×10-4mol/L,检出限为3.6×10-8.此法已用于针剂样品的测定.

普鲁士蓝和苝四甲酸二酐衍生物膜修饰的过氧化氢生物传感器

以玻碳电极(GCE)为基底,采用恒电位法沉积一层普鲁士蓝(PB),然后将苝四甲酸二酐衍生物(PTC-NH2)自组装到其表面,形成既带氨基功能团,又可有效防止PB渗漏的导电膜。通过静电吸附和共价键合作用固定纳米金和辣根过氧化物酶(HRP)的复合物,从而制得性能优良的过氧化氢(H2O2)生物传感器。采用循环伏安法(CV)和计时电流法,考察了传感器的电化学性能。实验表明,本传感器具有灵敏度高、线性范围宽、检出限低、稳定性好、抗干扰能力强等特点。其线性范围为2.0×10-6～1.4×10-3mol/L;检出限为8.3×10-7mol/L(S/N=3)。

对氨基苯甲酸修饰玻碳电极方波伏安检测铜离子

在电化学氧化过程中将对氨基苯甲酸共价修饰到玻碳电极上,利用方波溶出伏安法比较研究了玻碳电极修饰前后对中性溶液中铜离子的检测效果,结果显示,玻碳电极修饰前后对铜离子都有良好的响应,但是溶出过程存在着很大不同,该现象根据欠电位和本体电沉积理论得到了合理的解释。

多联吡啶衍生物化学修饰碳糊电极的制备及其循环伏安行为的研究

利用合成的多联吡啶衍生物 6,6″ 二甲基 4′ 苯基 2 ,2′∶6′ ,2″ 三联吡啶 (TPY)制备了新型的化学修饰碳糊电极 ,并研究了Cu(Ⅱ )、Co(Ⅱ )在该电极上的循环伏安行为。结果表明 ,TPY化学修饰碳糊电极对Cu(Ⅱ )、Co(Ⅱ )有显著的富集作用 ,且电极的稳定性和重现性良好。

化学修饰铂电极传感扑热息痛中的温度效应

通过电化学方法制备了3类化学修饰电极:电化学氧化法将4-氨基苯甲酸(4-Amino-benzoic acid,4-ABA)共价修饰到铂电极上,形成单分子层膜修饰电极(4-ABA/Pt);恒电位沉积法将铂纳米粒子(Nanoparticles,NPs)修饰到铂电极上,形成NPs修饰电极(PtNPs/Pt);先恒电位,然后循环伏安将3-噻吩丙二酸(3-Thiophenemalonic acid,3-TMA)聚合到铂电极上,形成聚合物薄膜修饰电极(poly(3-TMA)/Pt)。线性伏安法测试3种修饰电极在不同温度下传感扑热息痛(Paracetamol,PCT),得出PCT在较宽浓度范围内都与其氧化峰电流呈良好的线性关系,但在不同温度条件下灵敏度是不同的。通过分析温度对PCT活度、离子导体和电子导体电阻的影响,对这一结果给出合理的解释。

蒸汽发生器沉积物在EDTA溶液中溶解行为

为了研究化学清洗剂乙二胺四乙酸(EDTA)对模拟沉积物Fe_(3)O_(4)和蒸汽发生器(SG)泥渣的溶解能力,以指导化学清洗工艺选择,采用X射线荧光光谱和电感耦合等离子体发射光谱分析温度、EDTA浓度、溶解时间对模拟沉积物Fe_(3)O_(4)和SG泥渣的溶解效果。采用Fe_(3)O_(4)制备化学修饰电极,采用三电极体系开展修饰电极的循环伏安测试和交流阻抗测试。结果表明,溶液温度越高,EDTA浓度越高,对Fe_(3)O_(4)的溶解能力越强;溶解时间越长,模拟沉积物Fe_(3)O_(4)和SG泥渣的溶解率越高;由于SG泥渣和模拟沉积物Fe_(3)O_(4)的差异性,EDTA溶液对SG泥渣的溶解能力弱于模拟沉积物Fe_(3)O_(4);修饰电极在EDTA溶液中的电化学反应过程属于扩散控制过程。