1,2,5-噻二唑-[3,4-g]喹喔啉衍生物近红外荧光发射特性研究

有机分子的近红外荧光在非线性光学器件中的应用和生物成像非常重要。本文研究了两种有机染料1,2,5-噻二唑-[3,4-g]喹喔啉衍生物(TQ1和TQ2)的近红外荧光发射非线性光学性质。在激发波长为532 nm时,观察到具有噻二唑基作为给体的发色团(TQ2)呈现出明显的饱和吸收行为,但在联苯(TQ1)作为给体的衍生物中没有观察到饱和吸收行为;具有噻二唑基作为给体的发色团(TQ2)在第二生物窗口中表现出更大的双光子吸收横截面,并且具有更强的近红外荧光性质。这种噻唑类-喹喔啉衍生物将在固态光电子器件和生物成像中拥有非常广泛的应用前景。

三组分“一锅法”合成6-溴-2-芳基喹喔啉衍生物

以4-溴苯-1,2-二胺、芳香醛和对甲基磺酰甲基异腈(TOSMIC)为原料,甲苯为反应溶剂,在三乙烯二胺(DABCO)碱性条件下,三组分“一锅法”合成了5种目标化合物6-溴-2-芳基喹喔啉衍生物1a~1e,产物经1H NMR、13C NMR和电喷雾离子源质谱(ESI-MS)表征。其中,6-溴-2-苯基喹喔啉(1a)的结构进一步通过X射线衍射(XRD)确定。并以4-溴苯-1,2-二胺(2)、苯甲醛(3a)和TOSMIC的三组分反应合成6-溴-2-苯基喹喔啉(1a)的反应为模型,研究了影响产物1a收率的主要因素,确定了适宜的反应条件为:n(3a)∶n(TOSMIC)∶n(2)比为1.2∶1.1∶1.0、n(DABCO)∶n(2)=1.2∶1.0、反应温度80℃、反应时间5 h条件下,产物1a收率为56.1%。

6-氟-4-羟基-3-氧代-3,4-二氢喹喔啉-1(2 H)-羧酸叔丁酯的合成、晶体结构及抗肿瘤活性研究

喹喔啉类化合物由于具有显著的生物活性而被广泛应用于医药、化工领域,特别是抗癌药物研发领域。本文通过四步反应法首次合成了6-氟-4-羟基-3-氧代-3,4-二氢喹喔啉-1(2 H)-羧酸叔丁酯,经溶液结晶法获得其单晶体。晶体学分析表明,该化合物属单斜晶系,空间群C2/c,晶胞常数a=1.28663(10)nm,b=2.25249(17)nm,c=1.01564(7)nm,Z=8,ρ_(c)=1.359 g·cm^(-3),R=0.0538,R_(w)=0.1406。在B3LYP/6-311+G(2d,p)模式下使用密度泛函理论(DFT)计算了该化合物的最佳结构,与X射线单晶衍射确定的晶体结构基本一致。抗肿瘤活性研究表明其有良好的抗肿瘤作用。此外,通过DFT计算了分子的静电势和前沿分子轨道。

壳聚糖负载碘催化合成喹喔啉衍生物

喹喔啉及其衍生物是一种重要的化工中间体,被广泛用于生物医药领域,成为药物开发的一个新亮点。以壳聚糖为原料负载单质碘,使用浸渍法制备了壳聚糖负载单质碘(CS/I2)催化剂。通过傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、X-射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)以及X-射线能量色散谱(EDS)对催化剂结构进行表征。以二苯基乙二酮与邻苯二胺缩合反应为模板反应,考察了反应时间、温度、溶剂、原料物质的量比和催化剂用量等因素对产物收率的影响。实验结果表明:碘单质成功负载于壳聚糖载体上,表现出良好的催化活性和较好的稳定性,模板反应产率为99.7%。反应扩大至克级时,产率可达97.3%。反应体系适用性良好,合成的10种喹喔啉衍生物产率为58.4%~99.7%。

可见光下g-C_(3)N_(4)催化诱导C(sp^(2))-H芳基化喹喔啉-2(1H)-酮

建立了一种有效且简单的可见光诱导的g-C_(3)N_(4)催化的喹喔啉-2(1H)-酮的芳基化反应。该反应以乙腈为溶剂,K_(2)S_(2)O_(8)为氧化剂,具有反应条件温和、环境友好和官能团耐受性好等优点。该策略提供了一种简单的操作方法,可以获得各种中等到良好产率的3-苯基喹喔啉-2(1H)-酮化合物,最高产率达77%。

一种改善糖尿病肾病的新型化合物3-(3,4-二羟基苯基)-2(1H)-喹喔啉酮

目的:糖尿病肾病(Diabetes nephropathy,DN)是导致终末期肾病的主要原因,也是糖尿病最顽固的并发症之一。活性氧(reactive oxygen species,ROS)累积导致的氧化应激促进DN的发展,因此,清除ROS是预防和治疗DN的关键方法。方法:制备了3-芳基喹喔啉酮衍生物。通过测量糖尿病模型鼠的尿蛋白水平、丙二醛(Malondialdehyde,MDA)水平和肾脏谷胱甘肽(Glutathione,GSH)水平,测定该化合物DN病症改善效果。结果:3-(3,4-二羟基苯基)-2(1H)-喹喔啉酮可降低小鼠的尿蛋白、MDA水平,增加肾脏GSH水平,证实其显著的抗氧化作用,改善蛋白尿,降低氧化应激水平,缓解糖尿病肾病病理症状。结论:以上结果表明该化合物在改善DN引起的肾损伤中具有潜在作用。

3-取代喹喔啉衍生物的合成及其抗肿瘤活性的研究

目的合成3-取代喹喔啉衍生物,并研究其对细胞株K562和PANC-1的抗肿瘤活性。方法以邻苯二胺与1,2-二酮类化合物草酸二乙酯通过环合、氯代、亲核取代3步反应合成目标化合物;用MTT法测定目标化合物的抗肿瘤活性。结果合成了7个新的喹喔啉衍生物,经IR、1H-NMR表征确认结构,其中化合物6对K562细胞的抑制效果最佳,IC50值为0.836μmol.L-1。结论合成得到的7个新的3-取代喹喔啉衍生物,均有较好的体外抗肿瘤活性。

喹喔啉衍生物与缺电子烯烃的激光闪光光解研究

利用时间分辨激光诱导瞬态吸收光谱装置 ,以一台Nd :YAG激光器四倍频后的 2 66nm激光作为激发光源 ,详细研究了两种喹喔啉衍生物激发三重态在乙腈体系中的动力学过程 ,得到激光脉冲作用后不同时间的瞬态吸收光谱及激发三重态自猝灭反应动力学常数 .并以五种缺电子烯烃作为猝灭剂 ,得到了基态缺电子烯烃对喹喔啉衍生物激发三重态的猝灭反应动力学常数 ,阐明了猝灭反应机理 .

超声辅助蒙脱土负载路易斯酸催化合成喹喔啉衍生物

在超声辅助下,以蒙脱土负载氯化锌催化1,2-二羰基化合物与邻苯二胺反应合成喹喔啉类化合物。得出最佳条件为:苯偶酰与邻苯二胺的摩尔比为1.0∶1.0,蒙脱土负载氯化锌作催化剂、用量为苯偶酰的10%,乙醇作溶剂,超声时间5 min,反应温度30℃,产率可达80.3%~96.5%。所得化合物经过熔点、红外及核磁氢谱确认。

Yb(OTf)_3催化下用研磨法合成喹喔啉-2,3-二酮衍生物

将邻苯二胺衍生物、草酸以及催化剂Yb(OTf)3置于研钵中,不加任何溶剂,在室温下进行固相研磨,以较高的产率得到产物喹喔啉 2,3 二酮衍生物。该法反应条件温和,操作简便,且对环境友好。

一锅法合成喹喔啉衍生物

以蒙脱土负载路易斯酸作催化剂,安息香和邻苯二胺为原料,合成7种喹喔啉衍生物。产物通过红外、核磁及熔点进行结构表征。考察催化剂、反应溶剂、时间、温度、催化剂用量及原料摩尔比等对产率的影响。筛选得最优条件为:安息香:邻苯二胺物质的量比值为1.0∶1.0、MMT/FeCl_3作催化剂、用量为安息香的10mol%、乙醇作溶剂、反应时间8h、温度70℃,产率最高为92.8%。

富勒烯-C_(60)衍生物与2-溴甲基-3-(二溴甲基)喹喔啉的合成研究

以 2 ,3 二 (溴甲基 )喹喔啉和N 溴代丁二酰亚胺 (NBS)为原料 ,以偶氮二异丁腈 (AIBN)为催化剂 ,在氮气中反应制得 2 溴甲基 3 (二溴甲基 )喹喔啉 (A) ,收率为 2 0 %。以此为中间体与富勒烯C60 反应 ,以 18 冠 6为催化剂 ,按n(A)∶n(C60 ) =1 1∶1 0的物质量比在氮气气氛中经Diels-Alder环加成反应合成了C60 并夹二氮杂蒽 (B) ,收率为 10 6 6 %。并对A和B进行了结构表征。

N,N′-二氧喹喔啉甲醛衍生物的合成及促家禽生长活性研究

用γ-丁内酯、水杨酸酯、二酸酐与水合肼反应制备了5种酰肼中间体;用醛酮与水合肼反应制备了4种单腙;用氨基脲类、芳香胺类和上述酰肼、单腙与N,N'-二氧喹喔啉-2-甲醛反应合成了15种衍生物用元素分析、MS、IR和HNMR对这些新衍生物的结构进行了表征,并且用这些新衍生物对鸡进行了促生长活性研究。研究结果显示5种新衍生物具有明显的促鸡生长作用,相对增重率在25%以上。

二氮氧化喹喔啉甲醛衍生物促家禽生长活性的研究

用新合成的15种二氮氧化喹喔啉甲醛衍生物做了促鸡生长的活性试验。试验结果表明,有3种新衍生物相对于对照组,促生长率在30%以上,其中11号化合物促生长作用最明显,促生长率达到56.7%;在15d的试验期内,部分受试雏鸡出现饲用过量的轻微中毒现象。新化合物的最佳剂量与毒性尚有待进一步研究。

3-甲基-2(1H)-喹喔啉系列衍生物的电子轰击质谱

用电子轰击质谱 (EI MS)研究了 1 烷基 3 甲基 2 (1H) 喹喔啉 2 酮 (烷基为H ,CH3,Et,n C5H1 1 ) ,1 烷基 3 甲基 6 硝基 2 (1H) 喹喔啉 2 酮 (烷基为CH3,Et)和 1 甲基 3 甲基 6 胺基 2 (1H) 喹喔啉 2 酮 ,结合其结构特征总结出一些裂解规律。讨论了不同取代基对这类化合物熔点的影响 ,结果表明 :在同类喹喔啉化合物中 ,随着烷基链的增长 ,样品熔点通常会有所降低 。

一类2(1H)-喹喔啉衍生物的电子轰击质谱分析

以邻苯二胺为原料合成并表征了一类喹喔啉衍生物:1-烷基-3-甲基-2(1H)-喹喔啉-2-酮(1-alkyl-3-methyl-2(1H)-quinoxalin-2-one,简称AMQ,其中alkyl=H、CH3、Et、n-C3H5、n-C5H11、n-C16H33).用电子轰击电离质谱(EI-MS)和核磁共振谱图(1H-NMR)鉴定了AMQ,研究了不同取代基对这类化合物EI-MS谱图的影响,分析得到一些裂解规律.结果表明:所有样品谱图中均有芳香化合物的特征CnH+n系列峰m/z 78,65,52,39和(或)m/z 77、76、64、63、51、50、38、37.对于未取代的样品及低级烷烃取代的样品,谱图中的基峰为分子离子峰.对于取代基中碳数大于等于3的样品,谱图中的基峰不是分子离子峰,分子离子峰强度随着碳数的增加而降低.这些样品一般容易发生骨架重排,丢失一分子CO,生成1-烷基-2-甲基苯并哒唑正离子.此外,还讨论了谱图中其它的一些碎片离子峰.这对于研究和指导喹喔啉衍生物的合成,探讨它们在药效及结构特征与生理活性的关系等方面具有重要的应用价值和理论意义.

一类2(1H)-喹喔啉衍生物的紫外光谱研究

研究了一类喹喔啉衍生物 ,1 烷基 3 甲基 2 (1H) 喹喔啉 2 酮 (1 alkyl 3 methyl 2 (1H) quinoxalin 2 one,简称AMQ ,其中alkyl =H ,CH3,C2 H5,n C3H7,n C5H1 1 ,n C1 6 H33)的紫外吸收光谱。这类化合物可应用于药物 ,如用作α 氨基羟甲基异恶唑丙酸 (AMPA)受体拮抗剂、杀菌剂等 ;还可用作植物生长调节剂、荧光探针等领域。结果表明 :化合物中氮原子上烷基链的增长对该类喹喔啉衍生物的紫外吸收光谱基本没有影响 ,谱图中峰形大体相同。紫外吸收谱图中 ,在 32 7和 340nm左右有两个吸收强度相当的一对肩峰 ,2 80nm处有一个吸收强度稍弱的峰 ;340nm左右的吸收峰主要是n→Π 跃迁所致 ,其中也含有Π→Π 跃迁的成分 ;32 7和2 80nm左右强吸收峰是Π→Π 跃迁所致。

蒙脱土负载碘催化合成喹喔啉衍生物

以蒙脱土负载碘催化剂,苯偶酰和邻苯二胺原料缩合合成喹喔啉,考察反应溶剂、时间、温度、原料摩尔比等的影响。结果表明,最优反应条件为:苯偶酰∶邻苯二胺物质的量比为1.0∶1.0,MMT/I2的用量为苯偶酰的5%(摩尔分数),二氯甲烷作溶剂,反应时间10 min,温度30℃,在该条件下喹喔啉衍生物产率最高为81.2%。产物结构通过红外、核磁及熔点进行确认。

噻吩磺酰喹喔啉酮衍生物的抗HIV-1的作用机制和特点研究

目的：喹喔酮啉类化合物是一类具有抗HIV-1活性的化合物，该类化合物具有较好的口服生物利用度和药代动力学性质，是开发抗HIV药物的重要结构来源。本课题发现N一4取代的噻吩磺酰喹喔啉酮衍生物6-氯-3-甲基-4-（2-甲氧羧基噻吩-3-磺酰基）-3，

1,3-偶极环加成合成双-4,5-二氢-1,2,4-噁二唑啉衍生物

用2-苯基-1,2,3-三唑基-4-甲醛(1)或喹喔啉基-2-甲醛(2)与乙二胺缩合成双席夫碱3或4,然后与α-氯代肟在三乙胺条件下发生1,3-偶极环加成得到双-4,5-二氢-1,2,4-噁二唑啉衍生物6a～6f或7a～7f.目标化合物的结构经元素分析,IR,1HN MR和MS确认.