含能材料三种生成热计算方法的比较

为了探究目前常用的3种辅助方法(原子化能、原子当量和等键反应方法)计算的生成热(HOF)值的精确性,首先在B3LYP/6-311G(d,p)理论水平下对160种新型含能分子做了结构优化和频率计算,在MP2/6-311++G(d,p)理论水平下对分子进行单点能计算;分别读取热力学数值与电子能量后利用3种常用的辅助方法(原子化能方法、等键反应方法和原子当量方法)计算HOF值,与G4(MP2)-6X方法结合原子化能方法计算的HOF值进行回归分析,分别拟合了其相关系数;建立了线性回归方程,可采用该方程结合B3LYP/6-311G(d,p)//MP2/6-311++G(d,p)理论水平获得G4(MP2)-6X方法的计算精度;计算了160个物质在不同理论水平和生成焓计算方法下的生成焓。结果表明,3种方法的相关性为:原子化能方法>等键反应方法>原子当量方法。