Pd/C催化Suzuki反应合成2,3',5'-三氯联苯

本文通过无配体Pd/C催化Suzuki-Miyaura偶联反应,以2-氯溴苯和3,5-二氯苯硼酸为原料,以碳酸钾作为碱,研究了不同反应温度对2,3',5'-三氯联苯合成的影响。作为对比,本文平行进行了Pd(PPh_(3))_(4)催化合成目标产物的实验,涉及Pd(PPh3)4催化的反应要求惰性气体反应氛围,且需在80℃下反应12小时。GC-MS跟踪监测显示:Pd/C催化的反应室温下反应12小时,几无产物生成。反应温度升至50℃时,反应2小时得到较多产物。50℃时,增加3,5-二氯苯硼酸至2倍当量,最终产率达到90%。有关催化剂回收方面,Pd(PPh3)4对空气敏感,反应结束后,未能回收,而无配体的Pd/C催化剂可循环使用5次以上而几无活性损失。与传统的含配体的Pd催化剂比较,无配体Pd/C催化在经济、环保以及实验操作方面表现出巨大的优势。

Pd/C催化水合肼还原法制备5-氨基喹啉

10%Pd/C催化下,80%水合肼于乙醇中还原5-硝基喹啉制备标题化合物。研究结果表明,在5-硝基喹啉与水合肼和催化剂的用量比为4.35∶2.65∶0.50(质量比),回流反应3 h的条件下,5-氨基喹啉的产率可达91.11%,3次扩大5倍实验的平均收率为90.30%。

C_5/C_6在分子筛基贵金属催化剂上加氢异构化性能

采用HY、HUSY和Hβ等三种常见微孔分子筛负载贵金属Pt、Pd组成的双功能催化剂 ,以C5/C6 为原料 ,系统地比较了它们的催化性能。结果表明 ,为了获得较高的异构化产率 ,催化剂的金属活性组分的加氢功能要与载体的酸功能相平衡 ,同时载体要有合适的孔道尺寸和形状。

C5/C6烷烃异构化催化剂性能研究

研究分子筛种类、硅铝比、扩孔剂和晶粒大小及孔结构对C5/C6异构化催化剂Pd/分子筛性能的影响。结果表明,复合型、硅铝比在(18~22)的小晶粒分子筛能获得较好结果,分子筛载体成型时加入扩孔剂X,可进一步提高催化性能。对催化剂进行300 h稳定性测试,异构化性能始终保持稳定,无明显下降。

5-溴-7,7-二甲基-7H-苯并[C]芴的合成

以1-溴萘为原料,合成了5-溴-7,7-二甲基-7H-苯并[C]芴,总产率为63.1%。其中,对中间体2-(1-萘基)苯甲醛、7-甲基-7H-苯并[C]芴和7,7-二甲基-7H-苯并[C]芴的合成工艺进行了优化。优化反应条件为:2-(1-萘基)苯甲醛合成中,催化剂Pd(dppf)Cl2质量分数3.0%,反应温度40℃,反应时间2 h,产率96.8%;7-甲基-7H-苯并[C]芴合成中,催化剂Amberlyst 15型离子交换树脂的质量分数0.6%,反应温度110℃,反应时间4 h,产率95.4%;7,7-二甲基-7H-苯并[C]芴合成中,n(对甲苯磺酸甲酯)∶n(7-甲基-7H-苯并[C]芴)=2.5∶1,反应温度40℃,产率91.0%。产品结构通过1HNMR和ESI-MS进行了表征。

3,5-二羟基苯甲酸转移加氢制备-3,5-二氧代环己烷羧酸

以3,5 二羟基苯甲酸为原料,采用Pd/C〔w(Pd)=5%〕催化剂,通过转移加氢法合成了3,5 二氧代环己烷羧酸。考察了适宜的催化剂制备及反应条件:浸渍制备的PdCl2/C经氢气还原,以甲酸钠为氢供体,水作溶剂,在90℃下反应2h,经HPLC分析得3,5 二氧代环己烷羧酸的收率为95%。得到的3,5 二氧代环己烷羧酸粗产物经柱层析分离得到纯品,并以1HNMR和元素分析法进行确证。催化剂经过XRD表征,确认了活性组分是原子态的Pd。并对催化剂失活原因做了初步分析。

Co改性的Pd/C催化剂在转移加氢中的应用研究

通过调整Co和Pd的浸渍顺序制备了不同的钴改性的Pd/C催化剂,考察了催化剂在3,5-二羟基苯甲酸转移加氢制备3,5-二氧代环己烷羧酸反应中的活性。确认先浸渍钴后浸渍钯、并在300℃以氢气还原得到的Co-Pd/C催化剂具有最佳活性,反应转化率和选择性分别达到94.6%和99.5%。对该催化剂以BET、TPR、XRD、SEM、TEM、XPS等手段进行了表征。结果表明,先浸渍的钴占据了活性炭的微孔使最可几孔径由2.72nm增大为3.32nm,并且与一些对反应不利的官能团作用,使后浸渍的钯主要分布在催化剂的大孔中,避免了过多深度加氢副产物的生成。催化剂活性组分为零价的钯,其平均粒径约10nm,以有利于转移加氢的聚集态存在,使催化剂获得了较高的活性和选择性。

氨化法合成3,5-二甲基苯胺的工艺研究

在钯碳催化剂存在下,3,5-二甲基苯酚通过部分加氢再氨化,生成3,5-二甲基苯胺。3,5-二甲基苯酚的转化率为95％,3,5-二甲基苯胺的产率为52％。

新型合成4,5-二取代-1,2,3-三氮唑类化合物的方法

三氮唑类化合物因具有广泛的生物活性,在药物化学、材料化学以及生物缀合等领域有非常广泛的应用前景。而目前在合成目标化合物时,大多合成步骤多且转化率较低,因此开发一种新型合成目标化合物的方法显得尤其重要。使用Pd/C和CO2气体催化二氢查尔酮与叠氮钠,合成目标化合物。该方法条件简单、底物易得、绿色环保。

Pd催化下Suzuki偶联反应合成5'-硝基-[2,2'-联噻吩]-5-甲醛

以2-溴-5-硝基噻吩(BNT)和5-甲酰基-2-噻吩硼酸(FTBA)为原料,通过Suzuki偶联反应合成了5'-硝基-[2,2'-联噻吩]-5-甲醛,考察了碱、溶剂、催化剂及加料顺序对该Suzuki偶联反应的影响。结果显示:优化条件为以1,2-二甲氧基乙烷(DME)为溶剂,氟化钠为碱,Pd/C为催化剂,一锅加料。

氢解用Pd/C催化剂的工艺研究

优化了氢解用5%Pd/C催化剂的制备工艺,主要讨论了载体预处理、浸渍工艺、还原工艺以及助剂对催化剂活性的影响。研究结果表明:不同载体对催化剂活性的影响很大,以C1为载体,当浸渍液pH值=7,助剂用量为Ni,还原剂为氢气时,制备的催化剂在N-苄基苯胺模型反应中的活性P20为0.200MPa,助剂的使用能够精确控制催化剂的活性。

Convenient synthesis of chiral H_4-BINOL via direct hydrogenation of BINOL

chiral BINOL 的简单、高度有效的加氢被开发在 multigram 规模向 H4-BINOL 提供好产量(多达 78% 收益) 。一系列异构的催化剂在加氢被测试；最好的结果为 2 h 在 50 酒吧的 H2 压力下面在 EtOH 与 5% Pd/C 被获得。这个方法比另外的可得到的方法是为光学地纯的 H4-BINOL 的实际合成的一个更有用的方法。

芳樟醇减压精馏残液合成四氢芳樟醇工艺

以脱氢芳樟醇选择性加氢合成芳樟醇减压精馏残液为原料,在不同反应温度、氢气压力、催化剂用量等实验条件下,考察Lindlar催化剂、RaneyNi、5%Pd/C对残液中的芳樟醇、二氢芳樟醇加氢反应合成四氢芳樟醇的影响,通过GC/MS、1HNMR确定了反应主要产物。以5%Pd/C为催化剂,反应温度90～92℃,氢气压力2.0MPa,反应时间4h,m(催化剂)∶m(芳樟醇减压精馏残液)=1.2∶100,残液中的芳樟醇、二氢芳樟醇质量分数分别为59.2%、38.3%,残液合成四氢芳樟醇反应收率96.3%,反应液中的四氢芳樟醇质量分数为96.5%。

间苯三酚的合成研究

本文对间苯三酚的传统生产工艺进行了改进,以KCIO3氧化TNT为TNBA,然后催化加氢,酸性水解制得间苯三酚,反应总收率高于传统工艺。