2β,16β-双哌啶基-5α-雄甾烷-3α-醇-17-酮的化学位移指认

标题化合物是维库溴铵合成中的关键中间体,采用1HNMR、13CNMR、DEPT、gCOSY、HSQC、HMBC等多种核磁技术,对其进行了全面分析,确证了它的结构,对它的各原子的1HNMR、13CNMR化学位移进行了准确指认,为其结构鉴定提供了重要依据。

5α-雄甾烷-3,17-二酮的合成新工艺

5α-雄甾烷-3,17-二酮是一种甾体类药物的中间体。以雄烯二酮(4-雄甾烯-3,17-二酮)为原料,经氰化、缩酮、催化氢化、水解可制备得到目标化合物,目标化合物5α-雄甾烷-3,17-二酮的质量总收率为78%(以雄烯二酮计)。本制备方法条件温和,操作简单,易于实现工业化生产。

5α-雄甾烷-3,17二-酮在一元溶剂中的红外光谱

在20种不同纯有机溶剂中,研究了5α-雄甾烷-3,17-二酮C3位和C17位羰基的红外光谱。将其羰基伸缩振动频率分别与经验溶剂参数如溶剂接受数AN、Brownstein的溶剂参数S和Schleyer线性自由能方程参数G值进行了相关分析。结果表明,C3位C=O在一元溶剂体系中出现2种谱带,而C17位C=O则出现3种谱带。羰基伸缩振动频率位移与AN值、G值具有较好的线性相关性,而在非醇溶剂中与S值线性相关较差。采用简单化合物丙酮分别对溶剂硝基苯、乙腈、二氯甲烷和氯仿的S值进行修正,并将复杂甾酮化合物5α-雄甾烷-3,17-二酮的羰基红外频率与S修正值进行线性分析,相关性良好。

氧甲氢龙合成中伴生副产物2-(2-羟基乙氧基)-17β-羟基-2,17α-二甲基-A-失碳-5α-雄甾烷的鉴定与合成

目的为改进氧甲氢龙的合成工艺及提高产率提供实验依据。方法通过柱色谱、重结晶等方法分离纯化合成氧甲氢龙过程中发现的副产物,经IR、1H-NMR、13C-NMR、MS、元素分析、X-单晶衍射实验等分析手段确证副产物的化学结构;推测副产物的形成机制并按此机制合成该副产物。结果与结论鉴定副产物为2-(2-羟基乙氧基)-17β-羟基-2,17α-二甲基-A-失碳-5α-雄甾烷,其形成机制可能是格氏试剂形成的甲基负离子在进攻中间体(7)17位的羰基碳的同时,一部分的甲基负离子从甾体平面结构的下方进攻了2位的乙缩酮的碳原子进而生成该副产物。准确分析出副产物的化学结构及形成机制。

烷烃高效降解菌的广谱降解性能研究

针对分离、筛选出的正烷烃高效降解菌株C-14-1的广谱降解性能进行研究．结果表明，C-14-1菌株不仅对较高浓度（大于50mg／L）的正烷烃降解能力显著，对低浓度（约2mg／L）的正烷烃系列同样具有较好的降解效果，并且降解率和烷烃的碳原子数紧密相关．经过48h的发酵，当烷烃碳原子数为10～22时，降解率基本上大于85％；当烷烃碳原子数大于22时，降解率降低到15％～78％．C-14-1菌株对浓度很低（约0．3mg／L）的原油也显示出一定的降解效果，当烷烃碳原子数为12～22时，降解率平均为65％；当烷烃碳原子数大于22时，降解率降低为平均28．3％．当试验系统处于限氧状态时，C-14-1菌株对5α-雄甾烷和六甲苯基本上无降解作用，但对姥鲛烷的降解率却高达97％．在供氧充足的通气状态下以5α-雄甾烷为唯一碳源时，C-14-1菌株对5α-雄甾烷的降解率达到77％．当与其它低碳原子数的正烷烃共存时，5α-雄甾烷更容易被C-14-1菌株通过协同代谢而降解．通气培养48h时，其降解率达到100％；即使在限氧状态下，其降解率也能达到64％．