3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯合成工艺改进

3- ( 3,5 -二叔丁基 - 4-羟基苯基 )丙酸十八碳醇酯 (抗氧剂 1 0 76)是以 3- ( 3,5 -二叔丁基 - 4-羟基苯基 )丙酸甲酯、十八碳醇为原料 ,以二辛基氧化锡为催化剂 ,在二甲苯溶剂中合成的。利用正交实验研究了影响反应的因素 ,如原料配比、催化剂用量、反应温度、反应时间等 ,从而确定了最佳反应条件。最佳工艺条件为 :原料配比为 n[3- ( 3,5 -二叔丁基 - 4-羟基苯基 )丙酸甲酯 ]∶n(十八碳醇 )=1∶ 1 ,催化剂二辛基氧化锡用量为 3- ( 3,5 -二叔丁基 - 4-羧基苯基 )丙酸甲酯的 1 .5 % (质量分数 ) ,于 1 30～ 1 35°C反应 4h,收率可达 97%以上 ,且后处理简单。产品经红外光谱及熔点分析 。

β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸十八碳醇酯的合成

以3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸甲酯(MPC)和十八醇为原料,有机锌盐为催化剂,采用酯交换法,合成β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸十八碳醇酯(抗氧剂1076),对反应条件进行了探究。结果表明,较佳的反应条件为:n(MPC)∶n(十八醇)=1.02∶1,反应温度160℃,反应时间5 h,催化剂的用量2%(MPC质量分数)。在上述条件下,产品的收率在85%以上,产品含量99%。

三甘醇双[3-(3′,5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸]酯的合成与表征

以3-(3′,5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸甲酯和三甘醇为原料,有机锡为催化剂,通过酯交换法在甲苯作溶剂的条件下合成了三甘醇双[3-(3′,5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸]酯。通过实验考察了反应温度、催化剂及催化剂用量、反应时间及物料配比等因素对反应的影响。结果表明,最佳反应条件为:反应温度120～125℃,催化剂为有机锡,催化剂用量0.25g,反应时间3.5h,3-(3′,5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸甲酯与三甘醇物质的量比为2.10∶1,在此条件下,产物收率在94%以上,产品熔点为106～107℃,通过元素分析、红外光谱分析、核磁氢谱对产品结构进行了表征。

3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸十八碳醇酯的合成

以十八醇,3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸甲酯为原料,采用一步合成法合成3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸十八碳醇酯,通过正交实验的方法探讨了合成产物的最佳反应条件。最佳反应条件为：原料比n（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸甲酯）：n（十八醇）=1.12：1,催化剂乙酸锌的质量为0.95%（十八醇的质量分数）,在180℃左右下反应5.5h,绝对压力22.0kPa。在此条件下,产品收率高达98.5%。产品总收率（以2,6-二叔丁基苯酚算）高达89%,熔点范围50℃-55℃,质量达标。

用酯交换法合成3-(3′,5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸环己酯

以 3(3′ ,5′二叔丁基 4′羟基苯基 )丙酸甲酯 (简称 3,5甲酯 )与环己醇为原料 ,二丁基氧化锡为催化剂合成了 3(3′ ,5′二叔丁基 4′羟基苯基 )丙酸环己酯酯。考查了催化剂、反应温度、反应时间及物料配比等因素的影响 ,实验结果表明 ,反应的最佳条件为 :3,5甲酯投料量 2 9.2 g ,反应温度 130～ 14 0℃ ,催化剂0 .3g ,反应时间 5h ,3,5 甲酯与环己醇摩尔比 1∶1.1。在此条件下 ,产物收率在 98%以上 ,并通过元素分析、红外光谱分析、核磁氢谱对产品进行组成结构表征。

无溶剂酯交换合成双[3-（3，5-二叔丁基-4-羟基）苯基]丙酸三甘醇酯（抗氧剂3354）

双[3（3，5-二叔丁基-4-羟基）苯基]丙酸三甘醇酯（抗氧剂3354）是一种对称型受阻酚类抗氧剂，其结构中间链较长，含有醚键，能与热稳定剂复配，用于聚合物中具有良好的稳定效果。在高密度聚乙烯和PVC加工过程中，抗氧剂3354的热稳定性，与树脂相容性好，不易着色，抗氧性能优予传统受阻酚类抗氧剂1010。

抗氧剂1076的合成改进研究

对以 2 ,6 -二叔丁基苯酚、丙烯酸甲酯和十八碳醇为主要原料合成抗氧剂 10 76的原工艺条件进行改进 ,使总收率达 80 %以上。

药用丁基胶塞中抗氧剂264、1010、5057迁移研究

目的:建立高效液相色谱法同时测定药用丁基胶塞中的抗氧剂264、抗氧剂1010和抗氧剂5057。方法:采用HPLC法对抗氧剂264(2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚)、抗氧剂1010{四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯}和抗氧剂5057(丁基或辛基取代的二苯胺)的迁移量进行研究;使用Inertsil ODS C_(18)色谱柱(4.6 mm×150 mm,5μm),以甲醇为流动相A,10 mmol·L^(-1)乙酸铵溶液为流动相B,梯度洗脱,流速1.0 m L·min^(-1),检测波长220 nm(检测抗氧剂264和抗氧剂1010)、280 nm(检测抗氧剂5057);利用LC-MS/MS方法进行鉴别,采用三重四极杆质谱检测器、电喷雾离子源ESI,以正负离子模式扫描,质量数扫描范围m/z 50~1 500。结果:浸提试验确证了胶塞中含有的抗氧剂。几种抗氧剂的分离度良好,抗氧剂5057无明显降解产物,抗氧剂264与抗氧剂1010的降解产物均能与各自主峰分开,抗氧剂264、1010、5057的检出限分别为0.081、0.061、0.062μg·m L^(-1),且在各自的线性范围内线性关系良好(r=0.999 6~0.999 9,n=5),平均回收率均在98%~102%。5个企业的20批样品中均未检出抗氧剂。结论:建立的方法可用于对胶塞中抗氧剂264、1010、5057进行迁移研究。

抗氧剂1135化学品安全技术说明书

第一部分：化学品及企业标志化学品中文名称：3。

HPLC法测定胶塞中抗氧剂1076向米卡芬净钠注射液中的迁移

目的:建立检测胶塞中抗氧剂1076向注射用米卡芬净钠药液中迁移量的监测方法。方法:采用以二乙烯基苯聚合物为填料的固相萃取小柱(HLB 200 mg/6 mL,30PK),用二氯甲烷:无水乙醇(2∶3)5 mL进行洗脱。采用XTerra C_(18)色谱柱(4.6 mm×150 mm,5μm);流动相:甲醇-水(98∶2),流速1.0 mL·min^(-1);柱温37℃;检测波长277 nm;进样量:20μL。结果:抗氧剂1076在浓度为1~100μg·mL^(-1)的范围内结果呈线性,线性关系良好(r=0.999 9),平均加样回收率为98.1%,RSD为1.0%(n=9)。精密度、稳定性、重复性均符合有关规定。各批号样品及在温度40℃,相对湿度75%的环境中经过6个月高温度高相对湿度加速试验的样品中均未检测出抗氧剂1076。结论:该方法灵敏、快速、准确、重复性好,经方法学验证,可用于胶塞中抗氧剂1076向注射用米卡芬净钠药液中迁移量的监测。

抗氧剂1076

本标准规定了β-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸十八碳醇酯（简称抗氧剂1076）的要求，试验方法，检验规则及标志，包装，运输和贮存。

抗氧剂文摘

合成抗氧剂1076工艺条件的优化；抗氧剂1076的合成研究；3-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸十八碳醇酯合成工艺改进；抗氧剂1076的合成改进研究；抗氧剂“Irganox1076”残渣的回收和利用.