P改性ZSM-5纳米片催化裂解丁烯的研究

制备了一系列低P负载量的P/ZSM-5纳米片分子筛,通过X射线衍射仪､低温N2吸附-脱附､NH_(3)-TPD､SEM等表征手段考察了P改性对纳米片分子筛晶型､孔结构､酸性质和形貌的影响,并将各催化剂用于催化正丁烯裂解反应。结果表明,由于P负载量较低,改性后的ZSM-5纳米片分子筛的比表面积､微孔孔容和形貌基本不变,而纳米片强酸位点的数量显著降低;P改性后可显著改善催化剂在正丁烯催化裂解中的稳定性和乙丙烯的选择性;与未改性的ZSM-5相比,当P负载量达0.45%时催化剂失活速率降低了1倍以上,且产物中乙烯､丙烯选择性可达58%左右。

CuO掺杂C_(3)N对C_(5)F_(10)O分解组分吸附性能的第一性原理研究

全氟五碳酮(C_(5)F_(10)O)作为可替代SF_(6)的新型环保绝缘气体已被投入到实际应用中.当绝缘设备内部发生局部放电等故障时,C_(5)F_(10)O会分解产生弱绝缘性的CF_(4)、C_(2)F_(6)以及剧毒的CF_(2)O、HF等有害组分,为保证绝缘设备的安全运行,需有选择地通过吸附去除这些分解组分.新型类石墨烯C_(3)N材料在气体吸附领域具有良好的应用前景,文中基于第一性原理计算了CuO分子掺杂C_(3)N对主要分解组分CF_(4)、C_(2)F_(6)及剧毒产物CF_(2)O、HF的吸附过程,计算并分析了各分解组分吸附时的吸附能、态密度、电荷转移量、差分电荷密度以及不同环境温度下的恢复时间.结果表明,CuO-C_(3)N对HF表现出良好的吸附性,CF_(2)O次之,但其无法吸附CF_(4)与C_(2)F_(6),因此CuO-C_(3)N可以作为一种高性能的气体吸附剂对C_(5)F_(10)O绝缘设备内的剧毒分解组分HF进行吸附去除.

海南省“1+5+N”疾病预防控制背景下食品检验检测体系的优化

近年来,食品质量与安全面临着更多的机遇与挑战,食品检测作为食品安全监管的重要手段也急需推陈出新。本文基于海南省疾控系统构建“1+5+N”三级疾病预防控制体系,从人力资源、仪器配置、学科融合、区位特色重点实验室以及信息管理系统等方面优化疾控系统食品检验检测体系,为更好地促进海南省疾控系统食品检测产业的发展提供参考。

无孪晶片状ZSM-5分子筛的合成及MnO_(x)改性后的物化性质与烷烃裂解性能

在无有机胺(铵)体系中,分别以纳米薄层ZSM-5和silicalite-1为晶种合成了无孪晶片状ZSM-5分子筛(EZ-NS)和有孪晶棺状ZSM-5分子筛(EZ-S1),并用Mn_(2)O_(3)对分子筛进行水热改性,利用SEM、XRD、FTIR、TEM、N_(2)吸附-脱附、NH_(3)-TPD、Raman光谱等对分子筛进行了表征,考察了分子筛的己烷催化裂解反应性能。实验结果表明,EZ-NS相比EZ-S1具有更大的微孔比表面积和微孔体积、更多强酸位,暴露的直通孔道与正弦孔道的比例高,导致两种分子筛晶内扩散性能存在差异。调节晶种用量和乙醇添加量可实现片状分子筛的可控合成。Mn_(2)O_(3)水热改性分子筛时,片状分子筛EZ-NS更有利于金属物种的均匀分布及保持反应过程中的酸性质和骨架结构,有利于提高低碳烯烃选择性和反应稳定性。

AMPA与NMDA抗体重叠的自身免疫性脑炎合并眼阵挛-肌阵挛综合征1例报告

眼阵挛-肌阵挛综合征(OMS)是一种少见的神经系统综合征,与肿瘤相关,常见于儿童,成人少见,其特征是不自主、无节律、混乱、多向的眼球不自主运动,通常伴有四肢和躯干肌阵挛性抽搐、共济失调。抗α-氨基-3-羟基-5-甲基-4-异唑丙酸受体(AMPAR)与抗N-甲基-D-天冬氨酸受体(NMDAR)抗体重叠的自身免疫性脑炎合并眼阵挛-肌阵挛综合征的病例报道更为少见,对其临床表现及治疗缺乏全面的认识。现报道1例AMPAR与NMDAR抗体重叠的自身免疫性脑炎合并眼阵挛-肌阵挛综合征患者,并基于此病例对国内外相关文献进行复习,以期提高临床医生的认识。

梯度孔结构空心ZSM-5分子筛构筑与催化裂解性能

合成内部富硅表面富铝的母体ZSM-5分子筛,采用不同浓度的氢氧化钠溶液处理制备了晶体壳层厚度分别为80、40、20和10 nm的空心介孔ZSM-5分子筛;通过X射线光电子能谱(XPS)、X射线衍射光谱(XRD)、透射电镜(TEM)、扫描电镜(SEM)、氨气程序升温脱附(NH3-TPD)、吡啶红外吸附(Py-FTIR)、N_(2)吸附-脱附曲线等对ZSM-5分子筛样品进行物化表征;并以正辛烷和十氢萘作为模型化合物,在反应温度550和600℃、进料速率0.8 g/min、进料时间150 s、剂/油质量比0.25条件下考察不同分子筛催化烃类裂解反应性能的差异。结果表明,催化裂解反应中,壳层厚度为20 nm的空心介孔分子筛(HZ5-AT3)具有更高原料转化率和低碳烯烃收率,这归因于微孔-介孔-大孔梯度孔分布的空心介孔分子筛可同时提供丰富的酸中心和多方位的扩散路径,提高了分子筛活性中心的可接近性,进而促进了大分子烃类的裂解反应。

缺陷氮掺杂碳耦合Co-N5单原子位点用于高效锌-空气电池

锌-空气电池(ZAB)因其能量密度高、环境友好、成本低以及安全性高而备受关注.然而,空气电极上的氧还原反应(ORR)动力学缓慢,严重限制了ZAB的输出功率.尽管铂基催化剂展现出优异的ORR催化活性,但高昂的成本制约其大规模商业化应用.因此,迫切需要开发高效、低成本的ORR电催化剂.研究表明,具有原子分散Co-N4活性位点的Co-N-C单原子催化剂是理想的ORR非贵金属催化剂,但其仍然存在与反应关键中间体结合能较高的难题.目前的研究主要通过调控单原子配位环境与增大活性位点密度来提高Co-N-C催化剂的活性,但如何精确控制中心金属电子结构以及避免高温下金属原子的团聚仍面临巨大挑战.除了单原子活性位点外,催化剂载体的键合结构、电荷分布状态亦会影响载体本身和单原子位点的催化活性.然而,现有的研究主要聚焦于单原子位点或无金属催化剂单方面活性的提升,关于它们之间的相互作用对于催化性能影响的研究相对很少.为了进一步提高Co单原子催化剂的催化活性,本文通过简单的模板法与NH3二次处理策略制备了氮掺杂缺陷碳负载的Co-N_(5)位点单原子催化剂.电感耦合等离子体发射光谱结果表明,单原子Co的金属负载量高达2.57 wt%.此外,相比于未经过NH3二次处理的Co-Nx/HC样品,Co-N_(5)/DHC样品在电子顺磁共振谱中g=2.003处呈现出更明显的共振信号,在C 1s高分辨谱中具有更低的C-C(sp2杂化)/C-N(sp3杂化)比例以及明显增加的吡啶氮信号,证实了Co-N_(5)/DHC显著提升的氮掺杂碳缺陷浓度并具有丰富的边界/缺陷位点.同时,X射线吸收谱与球差矫正透射电子显微镜结果表明所制备的样品为原子分散的Co-N_(5)结构,从而证明成功制备了缺陷氮掺杂碳耦合Co-N_(5)位点单原子催化剂.电化学测试结果表明,缺陷氮掺杂碳耦合Co-N_(5)位点后表现较好的ORR性能,半波电位达到0.877 V,明显高于Co-Nx/HC对比样品和商业化Pt/C催化剂.Koutecky-Levich曲线和旋转盘环电极测试结果表明,Co-N_(5)/DHC催化剂的高效4e-反应路径.且在10000次的加速老化测试中,Co-N_(5)/DHC半波电位仅降低了7 m V,稳定性优于Pt/C.以Co-N_(5)/DHC为阴极催化剂组装的ZAB开路电压为1.45 V,峰值输出功率密度能够达到160.7 m W cm^(-2),并能提供766.2 m A h gZn-1的比容量,展现出较高的应用前景.密度泛函理论计算表明,Co-N_(5)位点与缺陷氮掺杂碳的相互作用诱导Co中心位点电子的重新分布,降低了ORR反应能垒.综上,本文为设计与合成高性能的Co单原子催化剂,用于先进的可再生能源转换系统提供了一种新思路.

药物中间体5-溴-2-氯-N-环戊胺嘧啶-4-胺的有关物质含量分析方法

建立了5-溴-2-氯-N-环戊胺嘧啶-4-胺高效液相色谱法测定有关物质含量的分析方法。以自身对照,按外标法加校正因子计算有关物质含量。使用Agilent HC-C18色谱柱,流动相为0.1%磷酸和乙腈,梯度洗脱;检测波长240 nm。各杂质在0.025~1.000μg/mL浓度范围内线性关系良好,平均加样回收率在90%~110%,其RSD小于5%。该方法快速、准确,适用于5-溴-2-氯-N-环戊胺嘧啶-4-胺有关物质含量分析方法的检测。

HZSM-5分子筛一步法绿色合成

ZSM-5分子筛在吸附、催化中用途广泛,随着环保政策越来越严格,传统生产中面临的高耗能、高耗水及长流程给分子筛的应用带来阻碍。本文研究了以大孔硅胶、硝酸铝、正丙胺为原料一步法合成HZSM-5分子筛,考察了晶化时间的影响。结果表明,随着晶化时间延长,分子筛结构逐步生长,晶化36 h后成功制备出晶体呈棒状相互交错的高结晶度ZSM-5分子筛,其BET比表面积达到421 m^(2)/g,铝以四配位状态全部进入分子筛骨架。该合成方法流程简单,耗水量低,同时不添加高腐蚀性氟化氢,不需要铵交换,是一种有高效节能的分子筛绿色合成方法。

1-羟基-N-(1H-1,2,4-三唑-5-基)-1H-四唑-5-甲酰胺的合成和性能

为制备新型富氮杂环含能化合物,以5-氰基-1-(1H-1,2,4-三唑-3-基)-1H-四唑(1)为原料,经偕胺肟化、重氮化、取代及亲电加成等步骤,合成一种以酰胺键桥联的富氮含能化合物1-羟基-N-(1H-1,2,4-三唑-5-基)-1H-四唑-5-甲酰胺(3);利用核磁共振(NMR)、傅里叶红外光谱(FT-IR)、元素分析(EA)等方法对化合物3进行了结构表征,并通过单晶X-射线衍射分析(SC-XRD)进一步确定了其结构;利用差示扫描量热(DSC)和热重(TG)方法研究了化合物3的热分解过程。结果表明,化合物3初始分解温度为265℃,爆速为8017 m·s^(-1),爆压为23.1 GPa,撞击感度为20 J,摩擦感度为288 N。

2-氨基-5-(N,N-二异丙基)氨基-1,3,4-噻二唑的合成研究

以氨基硫脲和甲酸为原料经一步法缩合环化合成了 2 氨基 1,3,4 噻二唑 ,再经溴化、胺化制得目标产物 ,产品总收率 6 0 %。研究了反应的影响因素 ,评估和优化了工艺参数 ;此法原料易得 ,便于生产。

新显色剂2-〔2,3,5-三氮唑〕-5-〔(N,N-二羧基甲基)氨基〕苯甲酸的合成及其与钯的显色反应

合成了新显色剂 2 -〔2 ,3,5-三氮唑〕 - 5-〔(N ,N -二羧基甲基 )氨基〕苯甲酸 (简称TZACAB) ,并研究了性质及其与Pd显色反应的条件。结果表明 :试剂的分子式C1 3H1 2 N6O6,分子量 349 2 7;在pH 3 1 8HAc -NaAc缓冲溶液中 ,试剂与Pd形成 1∶1蓝色络合物 ,λmax为 661 4nm ,Pd量在 0～ 1 2 μg·ml- 1 范围内遵守比耳定律 ,表观摩尔吸光系数为ε =1 72× 1 0 4 L·mol- 1 ·cm- 1 ,大量的其它金属离子共存时 ,不经预分离也无需掩蔽剂可直接测定Pd -Pt催化剂中的微量Pd ,操作简便 。

正己烷在ZnNi/HZSM-5上芳构化反应的研究

研究了 HZSM-5负载型芳构化催化剂中的硅铝比 ,锌、镍金属质量分数等对正己烷芳构化反应的影响 .结果表明 :催化剂的硅铝比越大 ,其稳定性越好 ,但芳构化能力弱 ,造成芳烃和 BTX收率低 ;催化剂镍质量分数为 1 .0 % ,锌质量分数达到 3 .0 %时 ,芳烃和 BTX收率最高 ,分别为 3 1 .45 %和 3 0 .2 4% ,再增大锌的质量分数芳烃和 BTX产率保持不变 ;锌质量分数为 3 .0 % ,镍质量分数高于 1 .0 %的情况下芳烃和 BTX收率反而下降 .因而催化剂中锌、镍的最佳质量分数分别为 3 .0 %和 1 .0 % .此外 ,还对催化剂的酸性变化对正己烷芳构化的过程进行了初步探讨 .

3,5-二甲基吡唑对尿素氮转化及NO_3^--N淋溶的影响

采用室内培养和田间试验相结合的方法,探讨了新型硝化抑制剂3,5-二甲基吡唑(DMP)对尿素氮转化及玉米田硝酸盐淋溶损失的影响.结果表明,DMP对尿素水解仅起短暂的抑制作用,但可在较长时间内显著抑制土壤铵的氧化,且随DMP用量的增加,抑制效应显著增强.培养第10 d时,DMP各处理(0.002 5、0.01及0.025 g/kg)的土壤NH4+-N累积量分别比CK提高了5.17、9.36和11.04倍,而NO3--N累积量于培养第14 d时差异最大,与CK相比分别降低了33.30%、61.19%和73.72%(p<0.01).土壤NO2--N只在尿素施用前期有少量累积,但第3 d DMP各处理土壤NO2--N含量降低幅度达95.77%~96.13%;土壤矿质氮总量于10 d以后,随DMP用量的增加,显著降低,而DMP1处理的土壤微生物量N在培养14~56 d期间显著提高.连续2 a的玉米田间试验原位取土测定结果表明,2004和2005年,DMP的施用使作物根系密集层以下(40~100 cm)土层的NO3--N累积总量分别比CK降低了28.77%和44.70%.因此,硝化抑制剂DMP与尿素配合施用是调控氮素转化、缓解氮肥污染的有效措施.

正己烷在 Ni 改性 ZSM-5 上的芳构化反应

研究了正己烷在Ｎｉ改性ＺＳＭ－５上的芳构化反应。引入适当的Ｎｉ可大大提高反应的活性、选择性，降低催化剂的结炭速率。考察了催化性能与酸性的关系。Ｎｉ的引入，使Ｌ酸量增加，Ｂ酸量减少，芳构化活性增强。提出了Ｂ酸和Ｌ酸的协同效应对芳构化反应的促进作用。

第二改性物对ZnHZSM-5催化正戊烷芳构化反应的影响

研究了ZnHZSM－5上引入第二政性物对正戊烷芳构化反应性能及催化剂稳定性的影响，发现作为第二改性物，CU、Al、P物种对催化剂的反应性能和稳定性的促进作用不同，CU物种主要增加ZnHZSM－5的脱氧作用，而Al和P物种的作用则是调变其酸性质。结合NH3－TPD谱和结焦率的研究，探讨了改性物之间以及改性物与HZSM-5间的相互作用。

2-(2-噻唑偶氮)-5-[(N,N-二羧基甲基)氨基]苯甲酸浸渍树脂吸附金的特性及应用

用1300－Ⅱ型吸附树脂吸附噻唑偶氮类试剂制取浸渍树脂。研究了树脂对试剂和对金的吸附率及其与溶液pH值的关系，求得浸渍树脂吸附金的平衡速率和吸附容量，并在条件试验基础上拟订了柱操作分离富集微量金的方法，获得了满意的结果。

铜(Ⅱ)的5-氧-N-亚水杨基乙醇胺螯合物的合成与抑菌活性

合成了5-氯-N-亚水杨基乙醇胺希夫碱及其与铜（Ⅱ）的四种新螫合物，其组成与结构由元素分析、红外光谱和原子吸收所表征。初步抑菌试验表明这些化合物对多种细菌有明显的抑菌活性。

1,3-二(乙氧基甲基)-5-N,N-二甲氨基-6-甲基尿嘧啶的合成

报道了1,3-二(乙氧基甲基)-5-N,N-二甲氨基-6-甲基尿嘧啶方便、高产率的合成方法.以6-甲基尿嘧啶(1)为起始物,经硝化、嘧啶N1,N3-烷基化、还原及氨基甲基化,首次高产率合成了1,3-二(乙氧基甲基)-5-N,N-二甲氨基-6-甲基尿嘧啶(5),并对其化学结构进行了表征.

N-芳基-N'-(5-芳基-2-呋喃甲酰基)硫脲衍生物的合成及其生物活性的研究

于固-液相转移条件下,合成了40个未见报道的N-芳基-N'-(5-芳基-2-呋喃甲酰基)硫脲衍生物,用元素分析、UV、IR以及~1H NMR光谱确定了它们的结构.该法具有操作简便、反应条件温和、产率高等优点.初步生物活性试验表明,该类化合物对小麦幼苗生长有明显的促进作用.