(E)-4-(3,5-二溴-4-羟基苯亚甲基氨基)-2,3-二甲基-1-苯基-1,2-二氢吡唑-5-酮的合成与表征

采用3,5-二溴-4-羟基苯乙醛与4-氨基安替比林以甲醇作为溶剂通过缩合反应合成了(E)-4-(3,5-二溴-4-羟基苯亚甲基氨基)-2,3-二甲基-1-苯基-1,2-二氢吡唑-5-酮。对所生成化合物采用乙醇进行结晶,5 d后获得浅黄色的晶体,其结构经X-射线单晶衍射表征,属单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数a=12.0197(11),b=10.8239(10),c=13.3921(12),β=94.870(2)°,V=1736.0(3)3,Z=4,D x=1.780 mg·m-3,θ=2.4~25.5°,μ=4.69 mm-1,T=295(2)K,利用傅里叶变换红外光谱仪得到产物的红外光谱图。

1,3,5-三(4-羧基苯基)苯的合成及表征

以1,3,5-三(4-甲基苯基)苯为主要原料,以HNO_3为氧化剂,在170℃下进行氧化反应制备1,3,5-三(4-羧基苯基)苯。用核磁共振(NMR)分析和红外光谱(FTIR)分析确定了所制产物的化学结构。结果表明,当氧化反应温度为170℃,反应时间为48h时,该反应的产率约为83%。

1-(5-萘酚-7-磺酸)-3-[4-(苯基偶氮)苯基]-三氮烯的合成及与阳离子表面活性剂的显色反应

报道了１－（５－萘酚－７－磺酸）－３－［４－（苯基偶氮）苯基］－三氮烯（ＮＡＳＡＰＡＰＴ）的合成，研究了该试剂与阳离子表面活性剂溴化十二烷基二甲基苄铵（ＤＤＭＢＡＢ）、溴化十六烷基三甲铵（ＣＴＭＡＢ）、溴化十六烷基吡啶（ＣＰＢ）、溴化十四烷基吡啶（ＴＰＢ）显色反应的条件。测定了显色反应的灵敏度，符合比尔定律的范围。建立了光度法测定微量阳离子表面活性剂的新方法。

1-(5-硝基-3-苯并异噻唑)-3-[4-(苯基偶氮)苯基]-三氮烯的合成及与钴(Ⅱ)的显色反应

合成了新显色剂1-(5-硝基-3-苯并异噻唑)-3-[4-(苯基偶氮)苯基]-三氮烯(NBPT-PAPT),并研究了该试剂在非离子表面活性剂Tween-80存在下与钴的显色反应。在pH10.54的Na2B4O7-NaOH缓冲溶液介质中,钴与该试剂形成摩尔比为1∶2的黄绿色络合物,其表观摩尔吸光系数ε=1.22×105L.mol-1.cm-1,钴在0～240μg/L范围内符合比尔定律。用双峰双波长光度法测定了水样中微量钴,结果满意。

2-[3-苯氧甲基-4-苯基-[1,2,4]三唑-5-硫基]乙酰胺的合成、晶体结构表征及生物活性

在微波辐射下,由苯氧乙酰肼出发,合成了一系列三唑类衍生物,利用单晶X射线衍射法测定了化合物5f的单晶结构.化合物5f通过分子间氢键及范德华力形成了三维网状结构的超分子.这些化合物对植物根的生长具有比较明显的促进活性.

1-(5-萘酚-7-磺酸)-3-[4-(苯基偶氮)苯基]-三氮烯-溴化十六烷基吡啶-阴离子表面活性剂显色反应研究

合成了新试剂1 (5 萘酚 7 磺酸) 3 [4 (苯基偶氮)苯基] 三氮烯(NASA PAPT)。研究了在三乙醇铵介质中,阳离子表面活性剂溴化十六烷基吡啶(CPB)存在下,NASAPAPT与阴离子表面活性剂(AS)的显色反应。NASAPAPT与AS形成1∶3的紫红色络合物,络合物最大吸收位于588nm,表观摩尔吸光系数为1.06×104～1.14×104L·mol-1·cm-1。研究检测AS的新方法应用于废水分析,测定结果与经典分析结果吻合。

2-(4-氨基-3-氯-5-三氟甲基苯基)-2-(叔丁氨基)-乙醇盐酸盐对气道平滑肌的松弛作用

目的:研究2-(4-氨基-3-氯-5-三氟甲基苯基)-2-(叔丁氨基)-乙醇盐酸盐(SPFF)对豚鼠气道平滑肌的松弛作用。方法:以盐酸异丙肾上腺素为对照考察SPFF对离体豚鼠气管条的松弛作用,及对离休豚鼠左心房的正性变时作用,并使用离体气管条考察特异性β_2受体阻滞剂ICI 118551对SPFF的拮抗作用。以沙丁胺醇为对照考察SPFF对豚鼠药物引喘的保护作用。通过放射配基竞争结合实验,测定了SPFF对肺组织β受体的特异结合。以蛋白竞争结合法考察了SPFF对肺内cAMP含量的升高作用。结果:SPFF对离休豚鼠气管条的松弛作用与异丙肾上腺素相当,且这一作用可被ICI 118551竞争性拮抗,而SPFF对离体豚鼠左心房的正性变时效应为异丙肾上腺素的60％,SPFF对β_2受体的选择性是异丙肾上腺素的163倍。SPFF对药物引起豚鼠喘息的保护作用比沙丁胺醇强约7倍,对肺内β受体的结合能力分别是异丙肾上腺素的4倍和沙丁胺醇的约200倍,而对肺组织内cAMP的升高作用约相当于同剂量沙丁胺醇的3倍。结论:SPFF是一种强效、高选择性的β_2受体激动剂。

1-苯基-3-甲基-4-三氟乙酰基-5-吡唑啉酮缩水杨酰肼席夫碱的合成、表征及抑菌活性

合成了1-苯基-3-甲基-4-三氟乙酰基-5-吡唑啉酮缩水杨酰肼席夫碱,并对其进行了结构表征,预测其可能是一类很好的三齿配体.活性测定结果表明,此配体对革兰氏阳性-金黄色葡萄球菌和革兰氏阴性-大肠杆菌均有较强的抑制作用.

新显色剂1-(4-硝基苯基)-3-(5-氯吡啶)三氮烯的合成及其与镉的显色反应

报道了1-(4-硝基苯基)-3-(5-氯吡啶)三氮烯(NPCPDT)的合成及其与镉的显色反应研究.在Triton X-100的存在下,pH 11.5的Na2B4O7-NaOH缓冲溶液中,该试剂能与镉发生显色反应,镉与NPCPDT形成摩尔比为1:3的黄色配合物,在440 nm处有一最大吸收,在535 nm处有一最大负吸收.以440 nm为参比波长,535 nm为测量波长进行双波长测定,表观摩尔吸光系数为2.68×105L·mol-1·cm-1,镉的质量浓度在0～0.48μg/mL范围内符合比尔定律.用拟定方法测定废水和环境水样中的微量镉.

新显色剂1-(2,6-二溴-4-羧基苯基)-4-偶氮苯-三氮烯与镉显色反应的研究

研究了新试剂DBKDAA,在非离子表面活性剂TritonX 100存在下,测定了与镉(Ⅱ)的显色反应条件。试验表明,在pH11.00的NaB4O7 NaOH缓冲溶液中,该试剂与镉(Ⅱ)生成络合比为4∶1的红色络合物,λmax=526nm,ε526=2.05×105L·mol-1·cm-1,镉量在0～20μg/25ml范围内遵守比耳定律。若用硫脲 酒石酸钾钠 氟化铵为掩蔽剂,用于水样中微量镉的测定,结果较好。

1-(5-萘酚-7-磺酸)-3-[4-(苯基偶氮)苯基]-三氮烯-溴化十六烷基三甲胺-阴离子表面活性剂的显色反应

1-(5-萘酚-7-磺酸)-3-[4-(苯基偶氮)苯基]-三氮烯(NSPAPT),在三乙醇铵介质和溴化十六烷基三甲胺(CTMAB)存在下,与阴离子表面活性剂(AS),十二烷基苯磺酸钠(DBOSO3Na)、十二烷基磺酸钠(DOSO3Na)、十二烷基硫酸钠(DSO4Na)分别形成1∶2紫红色配合物,配合物最大吸收峰位于598 nm,此方法应用于水样中微量阴离子表面活性剂的分析,所得结果的RSD均小于2%,且与亚甲基蓝光度法的测定结果相符。

1-(4-硝基苯基)-3-(5-溴吡啶)-三氮烯的合成及其与镉(Ⅱ)离子的显色反应

报道了 1 (4 硝基苯基) 3 (5 溴吡啶)三氮烯(NPBPDT)的合成及其与镉的显色反应.在TritonX 100的存在下,该试剂能与镉发生显色反应,形成摩尔比为 2∶1型的黄色配合物,在 440nm处有一最大正吸收峰,在540nm处有一最大负吸收峰.以 440nm为参比波长, 540nm为测量波长进行双波长测定,表观摩尔吸光系数为3. 14×105 L·mol-1·cm-1,镉的浓度在 0~0. 48mg/L范围内遵守比尔定律.用拟定方法测定废水中的微量镉,结果满意.

1-(4-硝基苯基)-3-(5-溴-吡啶)-三氮烯的合成及其与镍显色反应的研究

报道了1-（4-硝基苯基）-3-（5-溴-吡啶）-三氮烯（NPBPDT）的合成及其与镍的显色反应。在Triton X-100的存在下，pH值为11．0的Na2B4O7-NaOH缓冲溶液中，该试剂能与镍发生显色反应，镍与NPBPDT形成摩尔比为1：2型的黄色配合物，450nm处有一最大正吸收峰，在535nm处有一最大负吸收峰。以450nm为参比波长，535nm为测量波长进行双波长测定，表观摩尔吸光系数为2．36×10^5L·mol^-1·cn^-1，镍的质量浓度在0～0．48μg／mL范围内符合比尔定律。用拟定方法测定合金中的微量镍，结果满意。

5-苯基-2-邻甲苯-2H-1,2,3-三氮唑-4-羧酸乙酯的结构性质及其罗丹明衍生物检测汞离子

应用计算化学的方法研究了5-苯基-2-邻甲苯-2H-1,2,3-三氮唑-4-羧酸乙酯(EPTC)的结构及理论光谱,并与实验测定结果相比较;再将EPTC与罗丹明B合成了新化合物REPTC,采用紫外吸收和荧光光谱法测定了REPTC与16种金属离子的相互作用。实验结果表明:在pH 7.4的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)-水溶液中,REPTC在2.33×10^-5~4.00×10^-5 mol/L的浓度范围内,仅对Hg^2+有高选择性的响应,表现为在577 nm处出现一个新的发射峰且强度显著增大,同时肉眼可观察到明显的颜色变化。结合电喷雾质谱及理论计算表明:Hg^2+的存在使得REPTC分子中罗丹明的螺环结构从闭环转为开环,可与Hg^2+形成物质的量比为1∶2的新配合物。荧光成像实验表明:REPTC可成功标记HeLa细胞中的Hg2+,进而可开发用于生物体系中Hg^2+的测定。

1-(4-硝基苯基)-3-(5-氰基吡啶)三氮烯的合成及与镍的显色反应

合成了1-（4-硝基苯基）-3-（5-氰基吡啶）三氮烯（NPCPDT）试剂，研究了该试剂与镍的显色反应．在OP表面活性剂存在条件下，在pH=10．0～11．5的Na2B4O7-Na0H缓冲溶液中，该试剂与镍发生配位反应，形成2：1型配合物．配合物在470nm处有一最大正吸收，在540nm处则有一最大负吸收．以470nm为参比波长，540nm为测量波长进行双波长测定，表观摩尔吸光系数为9．39×10^5L·mol^-1·cm^-1．Ni^2＋的浓度在0～12μg／25mL范围内符合比尔定律．用拟定方法测定合金钢样品中的微量镍，得到满意的结果．

1-(4-硝基苯基)-3-(3-硝基-5-氯吡啶)三氮烯的合成及其与锌的显色反应

报道了1-（4-硝基苯基）-3-（3-硝基-5-氯吡啶）三氮烯（NPNCPDT）的合成及其与锌的显色反应研究。在Triton X-100存在下，pH10．5的Na2B4O7-NaOH缓冲溶液中，该试剂能与锌发生显色反应，锌与NPNCPDT形成摩尔比为1：2的黄色配合物，在450nm处有-最大正吸收，540nm处有-最大负吸收。以450nm为参比波长、540nm为测量波长进行双波长测定，表观摩尔吸光系数为2．50×10^5L·mol^-1·cm^-1。锌量在0—480μg/L符合比尔定律。用拟定方法测定人发中的微量锌，方法精密度小于2．5％（RSD，n=6）。

新试剂5-甲基-2-[3-(4-苯基-2-噻唑基)三氮烯基]苯磺酸与阳离子表面活性剂显色反应的研究

研究了新试剂5-甲基-2-[3-（4-苯基-2-噻唑基）三氮烯基]苯磺酸（MPTTBSA）与阳离子表面活性剂溴化十六烷基三甲基铵（CTMAB）的显色反应，在pH 12．5的缓冲介质中，MPTIBSA-CTMAB发生显色反应，形成紫红色离子缔合物，最大吸收波长540nm，MPTIBSA与CTMAB的缔合比为1：1，其表观摩尔吸光系数为1．16×10^4L·mol^-1·cm^-1，CTMAB浓度在0～1．0×10^-4mol／L范围内服从比尔定律。方法可直接用于水中微量CTMAB的测定。

1,3,5-三(4-(苯丙烯酰基)苯基)苯的合成

以苯乙酮为原料,氯化亚砜-无水乙醇体系作催化剂,合成了1,3,5-三苯基苯.用二硫化碳-无水三氯化铝作催化剂,合成了13,,5-三(4-乙酰基苯基)苯.在稀碱的催化下,1,35,-三(4-乙酰基苯基)苯与苯甲醛反应,进一步合成了1,35,-三(4-(苯丙烯酰基)苯基)苯.采用傅立叶红外光谱和核磁共振(1H-NMR)对目标产物进行表征并得到了一致的结果.

1-(2,6-二溴-4-羧基苯基)-6-硝基-苯并噻唑-三氮烯的合成及其与钯(Ⅱ)的显色反应

以氨基苯甲酸为原料先合成2，6-二溴-4-羧基苯胺，重氮化后与2-氨基苯并噻唑的硝化产物偶联，得到1-（2，6-二溴-4-羧基苯基）-6-硝基-苯并噻唑-三氮烯（BCPNBT），产物中的元素分析值与理论值相吻合，经红外吸收光谱鉴定确认为目标产物。在非离子表面活性剂OP存在下和在pH11．15的Na2B4O7-NaOH缓冲溶液中，钯与试剂形成摩尔比为1：2的稳定络合物，络合物的最大吸收峰位于422nm，试剂的最大吸收峰位于368nm，表观摩尔吸光系数为9.2×10^4L·mol^-1·cm^-1。Pd（Ⅱ）的浓度在0.010-1.00μg／mL范围内符合比尔定律。用该方法测定了催化剂中钯的含量，结果与原子吸收光谱法相一致。