降解1,2,4-三氯苯的硝基还原假单胞菌J5-1的分离鉴定和邻苯二酚1,2-双加氧酶基因的克隆

从受氯苯污染的土壤中分离到1株以1,2,4-三氯苯为唯一碳源生长的细菌,命名为J5-1.根据其生理生化特征和16SrDNA(GenBank Accession No.EF107515)序列相似性分析,将该菌株初步鉴定为硝基还原假单胞菌(Pseudomonas nitroreducens).当1,2,4-三氯苯初始浓度为400 mg/L时,J5-1对其最大降解率接近90%;当1,2,4-三氯苯浓度初始为20 mg/L时,降解效果最好.J5-1对1,2,4-TCB的降解服从一级反应动力学.从J5-1的基因组DNA中克隆到CC12O的全长序列.

豆芽中4-氯苯氧乙酸钠和6-苄基腺嘌呤残留的降解规律研究

目的:研究豆芽中植物生长调节剂4-氯苯氧乙酸钠和6-苄基腺嘌呤的降解规律。方法:通过超高效液相色谱-串联质谱法,以未检出4-氯苯氧乙酸钠和6-苄基腺嘌呤的黄豆芽、绿豆芽为空白基质,采用加标回收试验研究样品在冷藏和冷冻条件下4-氯苯氧乙酸钠和6-苄基腺嘌呤的动态残留量。结果:冷冻条件下,黄豆芽、绿豆芽中4-氯苯氧乙酸钠降解半衰期分别为44.1 d、90.0 d,6-苄基腺嘌呤降解半衰期分别为32.4 d、40.8 d。冷藏条件下,黄豆芽、绿豆芽中4-氯苯氧乙酸钠降解半衰期分别为37.5 d、45.3 d,6-苄基腺嘌呤降解半衰期分别为11.8 d、31.8 d。结论:该研究为豆芽中4-氯苯氧乙酸和6-苄基腺嘌呤因自身降解造成初检结论被推翻的情况提供了理论参考。

全自动固相萃取-气相色谱-质谱联用法测定油料作物中2,4-二氯苯氧乙酸和2,4,5-三氯苯氧乙酸的残留量

目的建立全自动固相萃取-气相色谱-质谱联用法测定花生、大豆和芝麻3种油料作物中2,4-二氯苯氧乙酸和2,4,5-三氯苯氧乙酸的分析方法。方法样品经过二氯甲烷提取,衍生化反应,全自动固相萃取仪净化,DB-5MS毛细管色谱柱分离,选择离子扫描模式检测,外标法定量。结果 2种农药在线性范围内具有良好的线性关系,相关系数r≥0.999,定量限均低于0.010 mg/kg,添加的平均回收率在73.6%~100.8%之间,相对标准偏差在3.31%~7.68%之间。结论建立的方法样品前处理简单,净化过程实现了自动化操作,大大提高了工作效率。该方法灵敏度高、回收率好,适用于油料作物中2种农药的同时检测。

稀土·2,4,5-三氯苯氧乙酸邻菲罗啉配合物的研究

在水相中合成三种新的稀土·三氯苯氧乙酸·邻菲罗啉固体配合物,其通式为RE(TCP)_3·phen(RE=La,Nd,Er;TCP=2,4,5-三氯苯氧乙酸;phen=1,10-邻菲罗啉)。研究了它们的组成,溶解性和摩尔电导等物理性质。通过红外光谱、紫外光谱和热重-差热分析等手段,确定了配合物中RE^(3+)与TCP^-,phen之间的成键特性。

2,4-二氯苯氧乙酸构筑的三核锌(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及性能分析(英文)

以2，4-二氯苯氧乙酸（HL）和2，2＇-联吡啶（2，2＇-bipy）为配体合成了一个三核锌（Ⅱ）配合物[Zn3L6（2，2＇-bipy）d。该配合物晶体属三斜晶系，空间群P1，晶胞参数：a=1．07385（6）nm，b=1．32958（7）nm，c=1．51580（10）nm，a=66．961000）°，β=69．3870（10）°，γ=72．992O（10）°V=1．83377（19）nm°，Dc=1．656g·cm^-3 Z=1，μ（Mo Kα）=1．483mm-1,F（000）=920，最终偏离因子R1=0．0306，wR2=0．0757。由于2，4-二氯苯氧乙酸根的桥联配位作用，配合物形成了三核结构。在该配合物的分子中。位于中间位置的锌（Ⅱ）离子的配位数是6，处于八面体配位环境中，而位于端位的2个锌（Ⅱ）离子的配位数都是5，处于三角双锥配位环境中。本工作还测定了标题配合物的磁性、荧光和电化学性能，结果表明：在28～300K范围内，配合物有抗磁性；当激发波长为664nm时．配合物在660nm附近有1个强的荧光发射峰：在循环伏安过程中配合物的电子转移是准可逆的．对应的电极反应是Zn（H）／Zn（O）。

D,L-乳酸-1,3,5-苯三氧乙酸共聚物的合成与表征

为了研究聚乳酸(PLA)在长效农药缓释方面的应用,以D,L-乳酸和植物生长调节剂1,3,5-苯三氧乙酸为原料,采用工艺简单、成本低廉的直接熔融聚合法合成了可生物降解的D,L-乳酸-1,3,5-苯三氧乙酸共聚物。用1HNMR、GPC、XRD、IR、DSC、特性黏度等手段对聚合物的结构与性能进行了表征。所得共聚物的重均分子量Mw可达到3000以上,玻璃化温度为10.56℃,熔点为118.0℃,有望应用于农药缓释领域。

离心超滤/离子色谱-三重四极杆质谱法同时测定蔬菜中乙烯利和2,4-二氯苯氧乙酸

建立了离心超滤净化,离子色谱-串联三重四极杆质谱(IC-MS)同时测定蔬菜中乙烯利和2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)的分析方法。茄子、番茄、玉米和辣椒4种蔬菜经均质机打浆,依次经离心超滤和0.22μm的无机针筒过滤器净化后,进入IonPac AS19离子色谱柱分离,采用60.0 mmol/L的KOH溶液等度淋洗,流出液经阴离子抑制器抑制后进入质谱,负离子模式下采用多离子监测方式检测,外标法定量。结果表明,当乙烯利和2,4-D的质量浓度在0.5~200.0μg/L范围内时线性关系良好(r≥0.9995),乙烯利和2,4-D的检出限分别为0.2μg/L和0.05μg/L,定量下限分别为0.7μg/L和0.17μg/L。乙烯利和2,4-D在4种蔬菜中的平均回收率分别为88.3%~96.8%、92.5%~102%,日内相对标准偏差(intra-RSD,n=6)分别为2.6%~5.9%、1.2%~4.4%,日间相对标准偏差(inter-RSD,n=6)分别为2.2%~5.4%、1.1%~3.4%。利用该方法测定4份市售蔬菜,均检出两种待测物,其中乙烯利的含量为17.5~412.6μg/kg,2,4-D的含量为1.1~4.1μg/kg。该方法能满足蔬菜中乙烯利和2,4-D的同时检测,并为公安实战中食品安全案件的检验提供了参考。

2,4-二氯苯氧乙酸的好氧生物降解

从北京市某污水处理厂二级生物滤池活性污泥中,通过选择性富集培养、污泥驯化、划线分离及纯化,筛选出一株能够以2,4-D为唯一碳源的好氧降解菌。根据单因素试验法探究了2,4-D初始浓度、温度、初始pH、接种量对菌株降解效果的影响,并模拟了反应动力学。结果表明,在2,4-D的初始浓度为100μg/L,温度为30℃,pH值为7.0,接种量为4%时,反应72 h后2,4-D的降解率最高,可达到98.77%。菌株对2,4-D的降解符合二级降解动力学,以期为2,4-D的生物降解提供技术支持。

Co_(3)O_(4)负载rGO/g-C_(3)N_(4)臭氧光催化降解2,4-二氯苯氧乙酸活性研究

通过简单的水热法制备了Co_(3)O_(4)/rGO/g-C_(3)N_(4)催化剂,并在可见光照射下用于光催化臭氧氧化降解2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)。利用XRD,SEM,TEM,XPS,UV-vis DRS,FT-IR和瞬态光电流对样品进行测试表征。研究表明,Co_(3)O_(4),rGO和g-C_(3)N_(4)形成异质结后光生电子-空穴(e^(-)-h^(+))对的分离效率,e^(-)的迁移能力以及光催化臭氧氧化活性都明显提升。此外,0.5Co_(3)O_(4)/0.25rGO/GC_(3)N_(4)对2,4-D具有100%的去除率,并具有最高反应速率(k=0.0709 min)。经过计算得出光催化臭氧氧化2,4-D的协同因子为3.91,表明光催化和臭氧氧化间具有较好的协同效应。活性组分的捕获实验结果表明h^(+)和·OH是光催化臭氧氧化反应过程中的主要活性物种。此外,经过五次光催化臭氧氧化的循环实验,0.5Co_(3)O_(4)/0.25rGO/GC_(3)N_(4)样品表现处较好的稳定性,本文同时得出光催化臭氧氧化过程的反应机理。

三丁基锡2,4-二氯苯氧乙酸酯对紫花苜蓿、苏丹草种子萌发和幼苗生长的影响

为了研究不同浓度三丁基锡2,4-二氯苯氧乙酸酯对紫花苜蓿、苏丹草种子萌发和幼苗生长的影响,试验采用水培法分别用不同浓度（0,50,100,150 mg/L）三丁基锡2,4-二氯苯氧乙酸酯溶液培养紫花苜蓿、苏丹草种子后测定其发芽指数、发芽势、发芽率以及幼苗的过氧化物酶（POD）活性和叶绿素含量。结果表明：三丁基锡2,4-二氯苯氧乙酸酯对紫花苜蓿、苏丹草种子萌发的抑制效果极为显著（P〈0. 01）,但不同浓度的抑制效果差异不明显;幼苗阶段根部生长均受抑制,但对苏丹草根的生长抑制更明显,POD活性明显增加,叶绿素含量随三丁基锡2,4-二氯苯氧乙酸酯浓度升高而降低。说明三丁基锡2,4-二氯苯氧乙酸酯对紫花苜蓿、苏丹草种子萌发和幼苗生长有较强的抑制作用,能够表现出一定的除草生物活性。

稀土－2，4，5－三氯苯氧乙酸配合物的研究

在水相中合成了三种新的稀土－三氯苯氧乙酸固体配合物，其通式为ＲＥ（ＴＣＲ）３（ＲＥ＝Ｓｍ３＋，Ｅｒ３＋，Ｈｏ３＋；ＴＣＰ－＝２，４，５－三氯苯氧乙酸）．并研究了它们的组成，溶解性，摩尔电导等物理性质，通过红外和紫外、可见光谱，热重和含热分析等手段，确定了配合物中ＲＥ３＋与ＴＣＰ－之间的成键特征．

微生物降解1,2,4-三氯苯研究进展

1,2,4-三氯苯(1,2,4-TCB)的微生物降解机制包括好氧降解、还原脱氯和共代谢。本文简要综述了国内外对1,2,4-TCB微生物降解方面的研究进展,分析了其微生物降解的可行性,讨论了其好氧降解的微生物种类以及降解途径,阐述了厌氧条件下,混合菌群以及纯菌株对1,2,4-TCB还原脱氯的过程,目的是为1,2,4-TCB污染土壤的微生物修复提供依据。

1,2,4-三氯苯双加氧酶和脱氢酶基因克隆与序列分析

通过Pseudomonas nitroreducensJ5-1对不同氯苯类底物的降解实验,发现其降解能力大小顺序为：1,2,4-三氯苯〉1,3-二氯苯〉1,2-二氯苯〉氯苯,与已报道的1,2,4-三氯苯降解菌株在底物利用的特性方面存在差异.采用PCR技术从J5-1中扩增获得氯苯降解过程中的关键酶——氯苯双加氧酶和脱氢酶的基因序列,分别命名为tcbA和tcbB,序列比对发现其与Burkholderia sp.PS12的氯苯双加氧酶和脱氢酶的基因序列同源性最高.通过J5-1的氯苯双加氧酶α亚基（TcbAa）与PS12的氯苯双加氧酶α亚基（TecA1）的氨基酸序列比对发现,在307-310位置有连续4个氨基酸残基的差异（I307L、M308TI、309V、Q310E）,这可能是造成2株菌对1,2,4,5-四氯苯降解偏好性差异的原因.此外,通过催化芳香化合物降解的双加氧酶α亚基的系统进化分析,认为TcbAa属于甲苯/联苯亚科,且与多取代氯苯双加氧酶α亚基的同源性最大.

Fe^(2+)/H_2O_2催化氧化2,4-二氯苯氧乙酸的机理研究

利用Fe2 +/H2 O2 对 2 4 二氯苯氧乙酸 ( 2 4 D)进行催化氧化 ,通过GC MS和HPLC检测到反应过程的中间产物为 2 4 二氯苯酚、邻氯苯酚和对氯苯酚 ,氯离子则是从这些中间产物上释放 .通过离子色谱检测到小分子酸 ,如乙醇酸、乙醛酸、顺丁烯二酸 .提出了 2 4 D的Fe2 +/H2 O2 降解的可能历程 .

UHPLC-MS/MS法测定耕地周围地表水中5种除草剂含量

实验研究建立了超高压液相色谱-三重四级杆串联质谱法测定耕地周围地表水中2,4-二氯苯氧乙酸、灭草松、草铵膦、α-萘乙酸、马来酰肼除草剂含量的分析方法。随机采集耕地周围地表水样品,预处理后,取上述水样500 mL,调节酸度为中性,取HLB固相萃取柱,活化完毕后,设定程序,将上述水样以12 mL·min^(-1)的流量过柱,最后用16 mL甲醇洗脱,收集洗脱液;洗脱液于氮吹至近干,加甲醇1 mL定容,涡旋混匀,质谱分析采用多反应监测模式,定性、定量检测。2,4-二氯苯氧乙酸、灭草松、草铵膦、α-萘乙酸、马来酰肼质量浓度在0.004~4.0μg·mL^(-1)范围内呈良好的线性关系,检测限分别为0.21μg·L^(-1)、0.23μg·L^(-1)、0.14μg·L^(-1)、0.25μg·L^(-1)、0.15μg·L^(-1);三水平回收率范围在85.4%~96.6%;2,4-二氯苯氧乙酸、灭草松、草铵膦、α-萘乙酸、马来酰肼重复性RSD分别为3.4%,4.0%,3.2%,2.9%,3.6%,方法重复性良好。实验结果表明,此方法具有快速、准确等特点,方法可以用于耕地周围地表水中2,4-二氯苯氧乙酸、灭草松、草铵膦、α-萘乙酸、马来酰肼等除草剂的监测。

碳纳米点掺杂二氧化铅电极电催化降解2,4-D

采用电沉积法制备碳纳米点掺杂的钛基二氧化铅(CND-PbO_2)电极。通过扫描电子显微镜(SEM)、X射线能谱仪(EDS)和X射线衍射(XRD)对所制备电极的形貌、元素组成和晶相组成进行表征。利用线性扫描伏安法(LSV)对电极进行电化学性能测试,显示CND-PbO_2电极具有更高的析氧电位。以水杨酸为捕获剂通过高效液相色谱法间接测定·OH的产量,表明CND-PbO_2电极表面·OH的产生能力强于PbO_2电极。在2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)的电化学氧化实验中,CND-PbO_2电极较PbO_2电极显示了更高的TOC去除率、电流效率和电化学稳定性。

三氟甲磺酸催化便捷高效合成2,4-滴丁酯除草剂

以2,4-二氯苯氧乙酸与正丁醇为原料,三氟甲磺酸为催化剂,催化合成2,4-滴丁酯,考察了醇酸摩尔比、反应时间及催化剂用量等对反应的影响。结果表明,合成2,4-滴丁酯的最佳反应条件是:正丁醇与2,4-二氯苯氧乙酸的摩尔比为3∶1,催化剂用量为0.2%(占2,4-二氯苯氧乙酸摩尔量),回流反应8 h,在此条件下,酯化率达97.1%。

RGO/TiO_2光催化降解2,4-二氯苯氧乙酸研究

通过Hummers法及紫外光/热还原工艺制得还原氧化石墨烯(RGO),采用溶胶-凝胶-煅烧法,以RGO和钛酸酊脂为前驱体制备出RGO/TiO2光催化复合材料,并利用XRD、FT-IR等对其进行了表征.对RGO/TiO2光催化降解性能的研究发现,复合光催化剂RGO/TiO2对2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)的光催化降解活性显著优于纯TiO2,并且发现负载量和pH值对光催化降解性能有较大的影响:RGO/TiO2投加量为1.2g·L^(-1)、RGO负载量2%、pH为3、初始浓度为50 mg·L^(-1)反应12 h,2,4-D去除率达到98.75%;2,4-D降解率随着RGO/TiO2投加量的增大先增大后减小;RGO/TiO2对2,4-D的降解为脱氯还原和催化氧化过程,产生氯酚、苯酚等中间产物.

2-甲基-4-氯苯氧乙酸及其脱氯产物的光化学降解

紫外消毒工艺作为废水/给水处理的重要步骤,不仅可以有效控制水中的病原体,而且可使废水或水源水中存在的一些污染物发生化学降解作用,但目前对这一作用过程的研究尚不完善。本文针对一种典型的除草剂——2-甲基-4-氯苯氧乙酸(MCPA)及其脱氯产物二甲基苯氧乙酸(MPA),研究了两者在紫外灯照射下的光化学行为,并进一步考察了波长、初始pH值、H2O2及水中其他共存物质对MCPA和MPA光降解效率的影响。研究结果表明,不同光源对MCPA的光降解速率大小为:254 nm波长紫外灯>365 nm波长紫外灯>可见光灯;低pH值不利于MCPA的光降解,但对MPA光降解的影响不大;在溶液中加入H2O2,会增大MCPA和MPA的光降解速率;MCPA的光降解过程符合一级动力学方程;腐殖酸(HA)会降低MCPA的光降解速率;MPA与MCPA呈现相似的光降解效应,但反应速率比MCPA略快,且在两者共存状态下会降低MCPA的光降解速率。

微生物燃料电池强化去除农药2,4-二氯苯氧乙酸及同步产电性能

研究了广泛应用的农药2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)存在对微生物燃料电池(microbial fuel cell,MFCs)产电性能、污染物去除及微生物群落结构的影响,并探讨了阳极预曝气对2,4-D的强化去除及产电影响.结果表明,向以乙酸钠为燃料的双室型微生物燃料电池阳极室内加入2,4-D,会降低系统输出电压,降低功率密度,增加内阻.当300 mg·L^(-1)的2,4-D与乙酸钠(850 mg·L^(-1))共存时,与乙酸钠单基质相比,最大功率密度从0.151 W·m^(-2)迅速下降到0.057 W·m^(-2),内阻相应从524Ω增加到1 230Ω.为了加快系统中2,4-D的去除,减少其对产电菌的抑制效应,采用阳极预曝气6 h的运行方式,显著提高了2,4-D去除效率,同时获得了0.42~0.47 V的最高输出电压.2,4-D加入后MFC阳极微生物群落结构发生了变化,选择出了多种2,4-D降解菌及具有2,4-D耐受能力的产电菌.研究表明,可以通过阳极预曝气方式强化2,4-D去除的同时从MFCs系统回收电能.