1-氯-2,4,5-三甲基苯的合成方法

以偏三甲苯为原料,HCl-H2O2-CH3COOH为催化活化体系,一步法合成1-氯-2,4,5-三甲基苯,通过正交实验,考察了影响反应的各种因素,确定了反应的最佳条件:温度为60℃,H2O2与偏三甲苯(TMB)的摩尔比为4.5,HCl与TMB的摩尔比为4:1,进料完全后反应时间为2h,在此条件下反应的原料转化率为98.4%,产品收率为82.8%,纯度为99%。

1,3,5-苯三甲基膦酸铝的合成及在硬质聚氨酯泡沫中应用

为提高硬质聚氨酯泡沫(RPUF)的阻燃性能,避免火灾发生,制备了一种新型的膦酸铝阻燃剂1,3,5-苯三甲基膦酸铝(APMP)。首先以1,3,5-三甲苯和N-溴代丁二酰亚胺(NBS)为原料,通过自由基反应制备得到中间体1,3,5-三(溴甲基)苯(Ⅰ),随后该中间体I与亚磷酸三乙酯反应得到1,3,5-苯三甲基膦酸乙酯(Ⅱ),中间体Ⅱ依次通过水解反应和复分解反应得到1,3,5-苯三甲基膦酸(Ⅲ)和目标产物APMP。采用核磁氢谱、单晶衍射、电感耦合等离子体原子发射和粒度分析等手段对中间体和目标产物结构进行了表征,并得出了各反应的最佳条件,在该条件下APMP的总收率为61.6%。通过极限氧指数(LOI)测定仪和万能试验机等对RPUF的阻燃和力学性能进行测试。结果表明,APMP能够有效提高RPUF的阻燃性能,当APMP质量分数为20%(以聚醚多元醇的质量为基准),RPUF的LOI高达29.3%,UL-94垂直燃烧为V-0级,且材料的力学性能保持良好。

“点击”化学合成1-苄基-4-三氟甲基-5-苯甲醇基-1,2,3-三氮唑

溴化苄和叠氮化钠为原料,通过叠氮化反应制得叠氮苄,反应收率达73.6%。2,3-二溴-1,1,1-三氟丙烷为原料,通过烯化、炔基化制得1-苯基-4,4,4-三氟-2-丁炔-1-醇,反应收率达75.5%。1-苯基-4,4,4-三氟-2-丁炔-1-醇和叠氮苄,在[Cp*RuCl2]n催化下通过1,3-偶极环加成反应首次合成了标题化合物,反应收率达到89.2%。产物结构经IR、1HNMR、19FNMR、13CNMR、ESI-MS和元素分析确证。

二(2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三氮唑)合锌的合成与表征

以2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三氮唑(HMPB)为配体,采用溶液析出法,合成了二(2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三氮唑)合锌,利用元素分析、IR光谱、MS等进行了表征,并研究了配合物的紫外吸收光谱.结果表明:配体通过氮原子和氧原子与Zn2+以二齿形式配位,配合物具有强烈的紫外吸收能力,其最大吸收峰位于340 nm.

三甲苯麝香合成新工艺的研究

介绍了以炼油厂催化重整的C9重芳烃中的连三甲苯为起始原料经叔丁基化、混酸硝化两步法制备三甲苯麝香的新工艺,实验得出了优化工艺参数。采用高效液相色谱来测定三甲苯麝香的含量,并通过熔点测定、元素分析、核磁共振谱以及红外光谱等手段对三甲苯麝香产品进行了表征。以连三甲苯计三甲苯麝香的总收率达到45%(mol),三甲苯麝香的纯度达到99%以上。连三甲苯两步法合成三甲苯麝香的工艺简单、原料价格便宜、产品收率高,有较好的工业应用前景。

间氯三氟甲苯硝化反应工艺条件优化研究

通过均匀试验和单纯形优化法,得到由间氯三氟甲苯硝化制备5-氯-2-硝基三氟甲基苯的最优化工艺条件:反应温度35℃,反应时间2.5h,硝酸与硫酸的摩尔比为1:3.5,硝酸与原料间氯三氟甲苯的摩尔比为1.15:1。在最优化工艺条件下,目标产物5-氯-2-硝基三氟甲基苯的收率为84.7％。

工作场所空气中三甲基苯的气相色谱测定法

目的建立工作场所中1，2，4-三甲基苯、1，3，5-三甲基苯的测定方法。方法依据“车间空气中有毒物质测定研究规范”的要求研究了色谱条件的选择、方法的线性范围、检出限、方法的精密度、采样方法的选择、采样效率、解吸效率、样品的稳定性及待测物的穿透容量等指标。结果采用DB—VRX毛细管柱可将待测物与现场干扰物质分离；在17～3200wg／ml范围内呈线性关系；方法的检出限均为0．018μ∥ml；最低检出浓度均为0．012mg／m^2（以采集1．5L空气样品计）；用相对标准偏差表示方法精密度范围批内为0．82％～1．70％，批间为2．0％～3．9％；解吸效率为93％；在选定的流量下采样8h，1，2，4-三甲基苯、1，3，5-三甲基苯的穿透容量分别大于2．59和4．22m如采样效率100％；样品可在室温下保存7d。结论该方法各项指标均达到“车间空气中有毒物质测定研究规范”的要求，适用于工作场所空气中1，2，4-三甲基苯、1，3，5-三甲基苯的检测。

新型N-连接糖链分析用试剂MMDPZ-Boc-Asn-GlcNAc的合成

利用2-氯-5-硝基-4-(N-甲基哌嗪)三氟甲基苯(MDPZ)和Boc-Asn-GlcNAc的反应产物MDPZ-Boc-Asn-GlcNAc与碘甲烷反应合成了一种新的标题化合物,并通过1HNMR、MS对其结构进行了表征。

一种高分子紫外光吸收剂的合成研究

以2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、聚缩醛和哌嗪为原料,在乙二醇二甲醚溶剂中,经Mannich反应合成1,4-二[2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三氮唑]哌嗪,确定了较佳缩合工艺条件。考察了物料配比、反应温度和时间对反应收率的影响,并经过正交实验,确定了反应的最佳工艺条件:在乙二醇二甲醚溶剂中,反应温度95℃,反应时间为24 h,n(2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑)/n(HCHO)/n(哌嗪)=1.0∶1.5∶0.7,产品收率为82%,纯度>98%(HPLC面积归一化法)。产品结构经IR、MS和1H-NMR表征。