[3-(2-硝基-6-甲基)苯基]-4,5二氢异噁唑的合成工艺研究

[3-(2-硝基-6-甲基)苯基]-4,5二氢异噁唑是除草剂苯唑草酮重要中间体,本文提出并研究了该中间体的一种新合成方法。该方法以2,3-二甲基硝基苯为起始原料与亚硝酸酯进行亲核取代反应得到2-硝基-6甲基苯甲醛肟,随后与乙烯在次氯酸钠的存在下经1,3-偶极环加成反应获得目标产物。该方法在进行1,3-偶极环加成反应时,创新性地使用次氯酸钠作为卤代试剂,避免传统工艺中的剧毒氯气和NCS (伴随产生当量有机酰胺副产物)的使用。更重要的是,该工艺实现了一锅两步法进行1,3-偶极环加成反应,避免对肟酰氯中间产物的分离提纯操作。两步反应后目标产物总收率75.2%。

2-(4,5-二氢异唑-3-基)-3-甲基苯胺的合成

[目的]2-(4,5-二氢异唑-3-基)-3-甲基苯胺是一种重要农药中间体,简化合成方法,提高收率,以满足工业化生产需求。[方法]以3-硝基邻二甲苯为起始原料,经肟化反应得到2-甲基-6-硝基苯甲醛肟,然后与乙烯环合生成相应中间体,最后还原得到2-(4,5-二氢异恶唑)-3-甲基苯胺。目标化合物及中间体结构经1H NMR、MS确证。[结果]反应总收率63.6%,产品含量98.9%。[结论]该工艺收率高,操作简单,经济环保,条件温和,适合工业化生产。

新型轴手性甲基噁唑啉的合成和表征

以1,10-邻菲罗啉为原料,经五步反应合成了标题化合物3,3-双-[(R,S)-4'-甲基-4',5'-二氢噁唑]-2,2联吡啶(A)。A的结构被X-单晶衍射、核磁共振氢谱,碳谱和质谱表征。结果表明:A的分子式为C_(18)H_(18)N_4O_2,属于正交晶系,空间群Pbcn,a=1.3888(0.3)nm,b=1.02576(1.5)nm,c=1.15780(1.5)nm,α=β=γ=90°,Z=4,V=1.6494nm^3,ρ=1.290g/cm^3,F(000)=672.0,R_1=0.0952,ωR_2=0.2292。