PdCl_2脱氢合成3，5-二甲基苯酚

采用PdCl_2代替硫作为脱氢催化剂,以3,5-二甲基-2-环己烯酮为原料,将其与PdCl_2、Na2CO_3和叔丁醇一起直接回流反应,合成了3,5-二甲基苯酚。考察了催化剂用量、反应时间和温度对反应的影响,确定了合成3,5-二甲基苯酚的最佳反应条件：PdCl_2与原料的摩尔比1：1,反应时间8 h、反应温度90℃。在此条件下,3,5-二甲基苯酚的收率可达72%。

氮化物对多级孔ZSM-5沸石和Al2O3负载NiMo催化剂加氢脱硫性能的影响

分别以多级孔ZSM-5沸石(ZSM-5-H)和γ-Al2O3为载体,制备了NiMoS/ZSM-5-H和NiMoS/γ-Al2O3催化剂,采用X射线衍射(XRD)、N2吸附-脱附、氨气程序升温脱附(NH3-TPD)等分析方法对催化剂的结构和性质进行了表征,考察了碱性氮化物喹啉和非碱性氮化物吲哚对4,6-二甲基二苯并噻吩(4,6-DMDBT)和二苯并噻吩(DBT)在2种催化剂上加氢脱硫性能的影响。结果表明:与ZSM-5相比,γ-Al2O3具有更大的介孔体积和更强的表面酸性。在不存在含氮化合物的情况下,NiMoS/ZSM-5-H催化剂对4,6-DMDBT加氢脱硫性能高于NiMoS/γ-Al2O3催化剂;含氮化合物的加入导致NiMoS/ZSM-5-H催化剂对4,6-DMDBT的加氢脱硫活性低于NiMoS/γ-Al2O3催化剂,主要原因是含氮化合物强烈地抑制了4,6-DMDBT的转化,但对DBT的加氢脱硫几乎无影响。

低成本合成介孔ZSM-5沸石及其负载CoMo催化剂的加氢脱硫活性

以廉价的水玻璃、硫酸铝为原料,以阳离子聚季铵盐为介观尺度模板剂,通过水热合成方法制备了较高结晶度的介孔ZSM-5沸石(MZSM-5)。采用等体积浸渍法制备MZSM-5负载CoMo金属硫化物催化剂(CoMo/MZSM-5),考察了其对4,6-二甲基二苯并噻吩加氢脱硫活性。与传统的γ-Al2O3负载的CoMo(CoMo/γ-Al2O3)催化剂相比,CoMo/MZSM-5表现出更高的加氢脱硫活性。

3,5-二甲基苯酚合成工艺改进

以乙酰乙酸乙酯和乙醛为起始原料、无水碳酸钠为碱,经过 Robinson 环合反应得到 4-乙氧羰基-3,5-二甲基-2-环己烯-1-酮,收率为 95%。对无水碳酸钠体系催化的 Robinson 环合反应进行了应用拓展,在该体系催化下,脂肪醛和芳香醛底物均可转化为相应二取代环己烯酮产物。环合产物 4-乙氧羰基-3,5-二甲基-2-环己烯-1-酮经皂化脱羧过程可定量转化为关键中间体 3,5-二甲基-2-环己烯酮,收率为 99%。将 3,5-二甲基-2-环己烯酮直接脱氢芳构化,得到了目标产物 3,5-二甲基苯酚。采用;HNMR 和;CNMR 对产物及中间体结构进行了表征。在本文建立的工艺条件下,3,5-二甲基苯酚的总收率为 66%。该工艺适用于 3-甲基-5-丙基苯酚的合成,具有一定的普适性。