1,10-邻菲啰啉与4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽混合配位铜(Ⅰ)的合成与表征

通过1,10-邻菲啰啉二亚胺配体和4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽双膦配体合成了二亚胺-双膦混合配位铜(I)的配合物.采用X线单晶衍射法测定该配合物的结构,对其进行核磁共振氢谱的表征.结果表明:该化合物为1个铜原子与2个氮原子、2个磷原子配位形成的单核配合物;紫外光谱表明配合物在267 nm和393 nm处有2个吸收带;磷光光谱表明配合物发光峰位于577 nm处,在固体状态下发光性能比较稳定.

1,3-二苯基-4-酰基-5-吡唑酮Eu(Ⅲ)配合物的荧光性质

以四种 1,3 二苯基 4 酰基 5 吡唑酮 (酰基分别为苯甲酰基、苯乙酰基、丁酰基和氯乙酰基 ,化合物以DPBZP、DPPAP、DPBTP和DPCAP表示 )为配体 ,合成了Eu(Ⅲ )的二元和三元配合物。通过化学分析和元素分析确定了配合物的组成 ,通过FTIR谱对配合物进行了表征。测定了配合物的荧光光谱 ,结果表明 :配合物发射Eu(Ⅲ )的特征荧光 ;配合物荧光强度与配体吡唑环 4 位酰基上的取代基团密切相关 ,荧光强度随配体不同的变化顺序为DPBZP >DPPAP >DPBTP >DPCAP ;第二配体邻菲罗啉具有较为明显的荧光增强作用。

1,3-二苯基-4-酰基-5-吡唑酮Eu(Ⅲ)配合物的荧光性质

以 4种 1 ,3-二苯基 -4 -酰基 -5 -吡唑酮为配体 ,合成了 Eu( )的二元和三元配合物。对其荧光性质进行讨论 ,结果表明 ,配合物发射 Eu( )的特征荧光 ,配合物荧光强度与配体吡唑环 4-位酰基上的取代基团密切相关 ,荧光强度随配体不同的变化顺序为 DPBZP>DPBAP>DPBTP>DPCAP,第二配体 1 ,1 0 -邻菲罗啉具有较为明显的荧光增强作用。

1,3-二苯基-4-酰基-5-吡唑酮螯合剂的合成

合成了３种１，３－二苯基－４－酰基－５－吡唑酮螯合剂，并通过元素分析、ＦＴ－ＩＲ谱和￣１ＨＮＭＲ谱，对其结构进行了表征。

4-酰基-双(1,3-二苯基-5-吡唑啉酮)铽(Ⅲ)配合物的合成及荧光性质

合成了 3种 4-酰基 -双 (1 ,3 -二苯基 -5 -吡唑啉酮 ) ,1 ,5 -双 (1 ,3 -二苯基 -5 -吡唑啉酮 -4 -基 ) -1 ,5 -戊二酮 ;1 ,6-双 (1 ,3 -二苯基 -5 -吡唑啉酮 -4 -基 ) -1 ,6-己二酮和 1 ,1 0 -双 (1 ,3 -二苯基 -5 -吡唑啉酮 -4 -基 ) -1 ,1 0 -癸二酮 ,通过元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱对产物组成进行了表征 .合成了它们的 Tb( )二元和三元 [1 ,1 0 -二氮杂菲 (Phen)或 2 ,2 -联吡啶 (Dipy) ]配合物 ,测定了配合物的荧光光谱 ,对其荧光性质进行了研究 .结果表明 ,配合物发射 Tb( )的特征荧光 ,4-酰基 -双 (1 ,3 -二苯基 -5 -吡唑啉酮 )配体的三重态能级与Tb( )的最低激发态 (5D4 )能级匹配较好 ;配合物荧光强度随 4-酰基 -双 (1 ,3 -二苯基 -5 -吡唑啉酮 )配体 2个吡唑环间碳链的增长而减弱 ;第 2配体 Phen和 Dipy具有荧光增强作用 。

(2S,3S,5S)-2,5-二氨基-3-羟基-1,6-二苯基己烷的合成

L-苯丙氨酸用氯苄进行N,O-苄基化、氰化、格氏反应、还原制得(2S,3S,5S)-5-氨基-2-二苄胺基-1,6-二苯基-3-己醇,再经钯炭催化脱苄制得抗病毒药洛匹那韦中间体(2S,3S,5S)-2,5-二氨基-3-羟基-1,6-二苯基己烷,总收率约为63%。

1,4-双(1′,3′-二苯基-5′-吡唑酮-4′)-1,4-丁二酮的合成及其稀土配合物的荧光性质

以 1 ,3 -二苯基 -5 -吡唑酮与丁二酰氯作用 ,合成了一种新的β-二酮螯合剂—— 1 ,4-双 (1′,3′-二苯基 -5′-吡唑酮 -4′) -1 ,4-丁二酮 (BDPPBD) ,收率 64.5 %。通过元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱证实了产物的结构。以 BDPPBD为配体制备了其 Tb( )、Eu( )配合物 ,测定了配合物的荧光光谱 ,结果表明 BDPPBD是 Tb( )发光配合物的优良配体。

4-酰代-双(1,3-二苯基-5-吡唑酮)螯合剂的合成与表征

于 90℃ ,以二氧六环为溶剂 ,Ca(OH) 2 为缩合剂 ,由 1,3 二苯基 5 吡唑酮分别与戊、己和癸二酰氯作用 (量比为 2∶1) ,合成了三种新的 β 二酮螯合剂 4 酰代 双 (1,3 二苯基 5 吡唑酮 )(各以符号P、H和D表示 ) ,收率为 6 5 .5 %、6 7.4%和 6 1.0 %。通过元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱证实了产物的结构。测定了以它们为配体的Tb(Ⅲ )配合物的荧光光谱 ,结果表明 :这三种化合物的Tb(Ⅲ )配合物的荧光强度高于 4 酰代 双 (1 苯基 3 甲基 5 吡唑酮 )的Tb(Ⅲ )配合物 ;这三种化合物的Tb(Ⅲ )配合物荧光强度的顺序为P >H >D。

钐(Ⅲ)-1,3-二苯基-4-苯甲酰基-5-吡唑酮配合物的合成及其荧光性质

合成了钐 ( )的 1,3-二苯基 - 4 -苯甲酰基 - 5 -吡唑酮 (DPBZP)的二元配合物 Sm(DPBZP) 3· 2 H2 O和三元配合物Sm(DPBZP) 3· Phen(Phen为邻菲啉 ) ,通过化学分析和元素分析确定了配合物的组成 ,通过 FT- IR谱对配合物进行了表征。配合物的荧光光谱表明 ,配合物发射 Sm( )的特征荧光 ,1,3-二苯基 - 4 -苯甲酰基 - 5 -吡唑酮的三重态能级与Sm3+ 最低激发态 4 G5/2 能级具有良好匹配 ;第二配体 Phen具有荧光增强作用。

(R)-1-[(S)-2-(二苯基膦)二茂铁基]乙基二(3,5-二甲基苯基)膦的合成

以乙酰基二茂铁为原料,经过钯催化氢化胺化及(R)-(+)-酒石酸拆分制备了(R)-1-二茂铁基乙基二甲胺(Ⅲ);Ⅲ与正丁基锂作用后,与二苯基氯化膦作用得到N,N-二甲基-(R)-1-[(S)-2-(二苯基膦)二茂铁基]乙胺(Ⅳ);Ⅳ与新制的二(3,5-二甲基苯基)膦烷发生构型保持的取代反应,得到双膦配体(R)-1-[(S)-2-(二苯基膦)二茂铁基]乙基二(3,5-二甲基苯基)膦(Ⅷ)。以乙酰基二茂铁计Ⅷ的总收率达19.5%,手性高效液相色谱分析其ee值达95%。

一锅法合成5,6-二苯基-4-对甲苯基-3,4-二氢嘧啶-2-酮工艺研究

文章以二苯乙酮、对甲基苯甲醛和尿素为原料,在催化剂的作用下合成了5,6-二苯基-4-对甲苯基-3,4-二氢嘧啶-2-酮。通过实验确定了反应的较佳工艺参数如下:二苯乙酮、对甲基苯甲醛、尿素的摩尔比为1∶1.15∶1.1,反应温度为80℃,反应时间为2.0h,催化剂选用NaOC2H5,其用量为0.001mol,在该工艺条件下,产物的收率达到了96%。采用FT-IR和1 HNMR对目标化合物的结构进行了表征。

3β-O-叔丁基二苯基硅基-26-乙酰氧基胆甾-5(6)-烯-16,22-二酮的合成研究

3β O 叔丁基二苯基硅基 2 6 乙酰氧基胆甾 5 (6 ) 烯 16 ,2 2 二酮是合成呋甾皂苷的关键中间体。参照文献方法 ,以价廉易得的薯蓣皂素为起始原料 ,经 3步反应得到目标化合物 ,总收率为5 2 %。

(S)-1,1-二苯基-2-吡咯啶甲醇催化蒽酮与马来酰亚胺的不对称Diels-Alder反应

研究了(S)-1,1-二苯基-2-吡咯啶甲醇催化蒽酮与马来酰亚胺的不对称D iels-A lder反应,考察了蒽酮与不同N-取代马来酰亚胺的反应。结果表明,在最佳反应条件下化学产率97%,对映选择性44%。

2,6-二[4-′(N,N-二苯基氨基)芪]苯并[1-2,4-5]二噁唑的合成与发光特性

通过对二苯氨基苯甲醛与2,6-二(4-氯甲基苯基)苯并[1-2,4-5]二唑之间的Wittig-Horner反应,设计并合成了一个2,6-二[4-′(N,N-二苯基氨基)芪]苯并[1-2,4-5]二唑新化合物,目的在于均二苯乙烯分子中同时引入空穴传输和电子传输结构单元,可望提高均二苯乙烯型发光材料的发光强度和光量子效率.采用UV-VisI、R1、HNMR和元素分析等分析方法对合成产物结构进行了确认,并考察了溶剂对其光致发光特性的影响.所合成化合物的相关分析数据表明:1)其分子中的两个均二苯乙烯基均为反式“芪”结构特征;2)随溶剂极性增高,其UV-Vis光谱和荧光光谱的λmax红移;3)可用作蓝色发光材料.

9，10-二[3，5-二(苯基)苯基]蒽的合成新方法

9,10-二[3,5-二(苯基)苯基]蒽是一种性能较好的小分子蓝色有机电致发光材料。通过改进的方法合成其重要的中间体3,5-二苯基溴苯,经过锂卤交换,采用还原蒽醌与相应芳基锂的加成物得到目标产物。研究了用所合成的材料作发光层所制得有机电致发光器件的光谱特性及其电流、电压、亮度等。结果表明通过改进的方法合成上述蓝色荧光材料具有原料易得、反应步骤少、产物得率较高等特点。

1-甲氧基-9,10-二苯基蒽的制备及在农业上的应用

以蒽醌、溴苯等为主要起始原料，通过蒽的1位及9、10位取代，合成了1-甲氧基-9，10-二苯基蒽（MDPA）。改进和优化了各步合成工艺条件：在汞盐催化下，当反应温度为130℃，发烟硫酸浓度为20％-25％，反应时间为1．5h时，中间体蒽醌-1-硫酸钾收率为53．7％；采用苯基锂与1．甲氧基蒽醌加成后，直接用SnCl2的乙酸水溶液还原，产品收率为68．9％。测试了MDPA在PE农膜中的转光性质。结果表明，将MDPA掺入PE树脂中而形成的蓝光膜能在波长438nm处光致发光，该波长与植物光合作用所需的蓝光区相吻合；与普通农膜相比，蓝光膜可促进作物生长，使白菜、茼蒿、莴笋等蔬菜产量增加20％左右。

3,5-二氨基-4′-甲基-二苯基醚的合成

以3,5-二硝基溴苯与对甲基苯酚为原料,合成出中间产物3,5-二硝基-4′-甲基-二苯基醚,再用钯/碳还原得到3,5-二氨基-4′-甲基-二苯基醚,两步反应的产率分别为81.86%和89.16%.用元素分析、IR和1H-NMR确证了其结构.

5-甲基-2,3-二苯基-1,5-苯并硫氮杂卓-4(5H)-酮的合成

以2-甲硫基苯胺为原料,通过酰化、碘环化以及Suzuki交叉偶联反应,合成了5-甲基-2,3-二苯基-1,5-苯并硫氮杂卓-4(5H)-酮。分别考察了催化剂对酰化反应、溶剂对碘环化反应的影响,以及催化剂、配体、碱和温度等因素对Suzuki交叉偶联反应的影响,在最佳的反应条件下,反应总收率为68.5%,中间产物和目标产物的结构经IR、NMR和MS等测试技术得以确证。

2-(3,4-二甲氧基苯基)-4,5-二苯基-1H-咪唑与DNA相互作用的荧光光谱研究

运用荧光猝灭法研究了2-(3,4-二甲氧基苯基)-4,5-二苯基-1H-咪唑(I)与鲱鱼精DNA的相互作用,用Stern-Volmer方程和Lineweaver-Burk双倒数函数方程对数据进行了处理.结果表明,两者之间形成了配合物,且得到了319 K时的静态猝灭结合常数(KLB=80.74 L.g-1)和结合位点数(n=0.78254).

9-乙烯基蒽/二苯基碘莬盐体系敏化甲基丙烯酸甲酯光聚合

通过对 9-乙烯基蒽单组分及其与氯化二苯基碘盐 ( DPIOC)组成的双组分光敏体系引发甲基丙烯酸甲酯光聚合的研究 ,发现 DPIOC的加入明显增大了 9-乙烯基蒽光引发聚合速度。它们在引发MMA光聚合的同时 ,也参与聚合反应而自身进入聚合物链中。