CeO_2-CuO/ZnO/Al_2O_3用于1,5-戊二醇气相催化脱氢制备δ-环戊内酯的研究

采用溶胶-凝胶法制备了CeO_2-CuO/ZnO/Al_2O_3,通过XRD检测了CeO_2-CuO/ZnO/Al_2O_3,揭示了CeO_2-CuO/ZnO/Al_2O_3微观结构和内在规律。结果发现,金属离子之间存在协同效应,以1,5-戊二醇气相催化脱氢制备δ-环戊内酯为探针反应,评价其催化活性,3%CeO_2的CuO/ZnO/Al_2O_3呈现出最高催化活性。催化反应的最佳反应条件:反应温度为563 K,气时空速为5 h-1,反应时间为5 h,V(氢气)∶V(1,5-戊二醇)=2.0∶1,p(H2)=0.12 MPa,此时,1,5-戊二醇的转化率为93.0%,δ-环戊内酯的选择性和收率最大值分别达到94.0%、87.4%。该方法为1,5-戊二醇气相催化脱氢制备δ-环戊内酯的中试和工业放大性研究提供了基础数据和实验依据。

1,5-戊二醇二醋酸酯热分解制备1,4-戊二烯的研究

采用1，5-戊二醇为基础原料，与冰醋酸进行酯化反应，以高于90％的收率得到了1，5-戊二醇二醋酸酯。在585-590℃温度下，通过固定床热分解方法，研究了1，5-戊二醇二醋酸酯的热分解反应，所得到的1，4-戊二烯的纯度为98．5％。通过提高1，5-戊二醇二醋酸酯流速和回收原料的方法可使1，4-戊二烯的收率达到90％。

Pd-MoO_(3)/TiO_(2)催化糠醛氢解制备1,5-戊二醇

开发生物基平台化合物糠醛向1,5-戊二醇转化的绿色合成路线是减少人们对化石燃料依赖的有效途径。本工作设计制备了Pd-MoO_(3)/TiO_(2)双功能催化剂,通过N2物理吸脱附,X射线光电子能谱(XPS),透射电镜(TEM)对其进行表征分析。对催化剂活性组分及载体进行筛选,优选出了Mo/Pd物质的量之比为1.5的催化剂,并对糠醛氢解反应路径进行了探究。实验结果表明,在150℃和H2压力为3 MPa的条件下,糠醛在2h内可以完全转化,1,5-戊二醇的收率可以达到56%,催化剂重复使用5次活性无明显下降,稳定性良好。

新型树形化合物1,3,5-三-[7-(7-甲基-2,2-二-(2,2-二羟甲基-3-羟基丙氧基羰基)-6,8-二氧杂螺[3.5]-壬基)]苯的合成

以丙酮和甲酸乙酯为原料,在醇钠的作用下合成了1,3,5-三乙酰基苯(1).1与二溴新戊二醇在酸的作用下发生缩酮化反应,制成1,3,5-三-(1-甲基-2,6-二氧杂-4,4-二溴甲基环己基)苯(2).2与5,5-二甲基-4,6-二氧杂-1,3-环己二酮在乙醇钠的作用下合成了1,3,5-三-[7-(7-甲基-2,2-二-乙氧羰基-6,8-二氧杂螺[3.5]-壬基)]苯(3).将3在氯仿中与季戊四醇进行酯交换反应得到产物1,3,5-三-[7-(7-甲基-2,2-二-(2,2-二羟甲基-3-羟基丙氧基羰基)-6,8-二氧杂螺[3.5]-壬基)]苯(4).收率为47.7%.标题化合物及中间产物使用IR,1H NMR和MS或元素分析进行了表征.

1,4-二(5,5-二甲基-1,3-二氧-2-磷环己基膦酰基)哌嗪的合成研究

以新戊二醇、三氯氧磷、哌嗪为原料,用酐法合成了无卤膨胀型阻燃剂1,4-二(5,5-二甲基-1,3-二氧-2-磷环己基膦酰基)哌嗪,得出其最佳工艺条件为新戊二醇磷酸酐和哌嗪的摩尔比为1∶1,以二甲苯做溶剂,在140℃下回流分水反应8h,产率达91.6%。并用红外、核磁对结构进行了表征。

1-溴-5-氯戊烷的合成方法研究

报道了采用无水氯化锌和硫酸复合催化剂 ,正庚烷作为卤代反应的分水剂 ,将 1,5 戊二醇同时用氯化氢和溴化氢卤化反应一步制取 1 溴 5 氯戊烷的实验结果。实验考察了反应温度、催化剂用量、原料气配比、卤化反应时间等因素对产物收率的影响。实验确定 :在反应温度为 95℃左右 ,采用浓硫酸 (0 5 % )和无水氯化锌 (2 0 % )复合催化剂 ,用HCl∶HBr(mol)为 3 0～ 3 5的原料气将 1,5 戊二醇卤化 ,反应 14h后产物中 1 溴 5 氯戊烷的含量达到 80 %以上。

5-氟戊醇的合成试验

以1,5-戊二醇、氢溴酸、氟化钾为原料,冠醚作催化剂制取5-氟戊醇。通过正交 实验给出第二步反应最佳条件为:反应时间6 h,反应温度40℃,w(催化剂)=8％(相对 于1,5-戊二醇),n(5-溴戊醇):n(氟化钾)=1:1．2。5-氟戊醇的收率88％。

5-氨基-1-戊醇的制备

以1,5-戊二醇为起始原料,与30%盐酸氯代反应得到5-氯戊醇,再与氨气(氨水)氨基化,得目标产物5-氨基-1-戊醇。考察了原料配比、反应温度等因素的影响。结果表明:以过量1,5-戊二醇为原料,水做溶剂,氯化氢取代生成的5-氯戊醇转化率较高,套用收率在90%以上;5-氯戊醇在90℃,乙醇做溶剂,氨气过量20倍条件下,反应2 h,得到5-氨基-1-戊醇,收率73%,纯度99%。

有机磷酸酯金属配合物的合成及表征

以2,2-二甲基-1,3-丙二醇(新戊二醇)和三氯氧磷为原料合成5,5-二甲基-1,3-二氧磷杂环己烷磷酰氯(新戊二醇磷酰氯),然后水解,生成5,5-二甲基-1,3,2-二氧杂己内磷酸,5,5-二甲基-1,3,2-二氧杂己内磷酸、1,10-邻二氮杂菲和醋酸盐水合物(Cu、Zn、Co、Ni)合成金属磷酸酯配合物,其结构经IR初步表征为目标化合物。

共聚酯的合成与性能表征

以对苯二甲酸、乙二醇为主要原料,添加共聚单体新戊二醇(NPG)、5-叔丁基间苯二甲酸(tBI),通过熔融缩聚合成了一系列不同组成比例的共聚酯,分析了共聚酯的化学结构与组成、特性黏度、热性能、结晶性能和动态热力学性能。结果表明:随着tBI和NPG含量的增加,共聚酯的熔点降低,结晶能力逐渐减弱;当tBI和NPG物质的量分数总和达到13%及以上时,共聚酯为完全无定形态;tBI单元的加入使共聚酯的玻璃化转变温度升高,弥补了PENT共聚酯玻璃化转变温度低于PET的缺点;共聚酯的初始分解温度高于PET,初始储能模量大于PET,而随着测试温度的升高,共聚酯的柔韧性大于PET材料。

PDO和HDO市场应用与前景分析

介绍了1,5-戊二醇(PDO)和1,6-己二醇(HDO)的应用和市场概况,并指出了以后的发展动向和市场前景。