1-羟基-N-(1H-1,2,4-三唑-5-基)-1H-四唑-5-甲酰胺的合成和性能

为制备新型富氮杂环含能化合物,以5-氰基-1-(1H-1,2,4-三唑-3-基)-1H-四唑(1)为原料,经偕胺肟化、重氮化、取代及亲电加成等步骤,合成一种以酰胺键桥联的富氮含能化合物1-羟基-N-(1H-1,2,4-三唑-5-基)-1H-四唑-5-甲酰胺(3);利用核磁共振(NMR)、傅里叶红外光谱(FT-IR)、元素分析(EA)等方法对化合物3进行了结构表征,并通过单晶X-射线衍射分析(SC-XRD)进一步确定了其结构;利用差示扫描量热(DSC)和热重(TG)方法研究了化合物3的热分解过程。结果表明,化合物3初始分解温度为265℃,爆速为8017 m·s^(-1),爆压为23.1 GPa,撞击感度为20 J,摩擦感度为288 N。

1-二叠氮甲基亚氨基-5-叠氮四唑的合成与理论研究

以三氨基胍盐酸盐为原料,经重氮化取代反应和环化反应合成了1-二叠氮甲基亚氨基-5-叠氮四唑(DACAT)。用IR、13C NMR和14N NMR鉴定了它的结构。考察了三氨基胍盐酸盐/亚硝酸钠摩尔比、反应温度、反应时间、体系的pH对反应收率的影响。用密度泛函理论,在B3LYP/6-31G(d,p)基组水平下优化了DACAT的几何结构。用Monte-Carlo法、完全基组法(CBS-4M)和Kamlet-Jacobs公式分别计算了DACAT的理论密度()、气相生成焓(ΔθfHθg,m)、固相生成焓(ΔfH s,m)、爆速(D)和爆压(p)。结果表明,最佳反ρ应条件为:n(三氨基胍盐酸盐)∶n(亚硝酸钠)=1∶2,重氮化取代反应温度为0℃,环化反应温度为20℃,pH值为8.0,重氮化反应和环化反应时间各为30min。两步反应的总收率为12.6%。所得DACAT的、ΔfHθg,m、ΔfHθs,m、D和p值分别为1.7628g·cm-3、ρ1590.42kJ·mol-1、1435.44kJ·mol-1、8725m·s-1和34.52GPa。

水相中合成5-苯基-1H-四唑的新法探究

以苯甲腈、迭氮钠为原料,锌盐为催化剂,探讨在水相中合成5-苯基-1H-四唑化合物的新方法,研究了反应时间、催化剂用量、溶剂用量与反应物配比对产品收率的影响.结果表明,反应过程容易进行,最佳反应条件为n苯甲腈∶n迭氮钠=1∶1.2,催化剂用量为0.25 mol,反应时间20 h,溶剂用量200 mL,产率可以达到80%以上.

含能中间体5-肼基四唑的合成及表征

以5,5′-偶氮四唑钠为原料,采用盐酸酸化、乙酸钠重结晶的方法得到了5-肼基四唑产物。利用傅里叶变红外、熔点和元素分析表征了其结构,讨论了合成中影响酸化和重结晶的关键因素。结果表明,酸化过程中,5,5′-偶氮四唑钠溶液的质量分数应为10%,HCl溶液的质量分数应为10%～15%。最终产物得率为55%～60%,熔点196～198.9℃。

3,6-双(1-氢-1,2,3,4-四唑-5-氨基)-1,2,4,5-四嗪的合成及其性能

研究了低感度高氮化合物3,6 双(1 氢 1,2,3,4 四唑 5 氨基) 1,2,4,5 四嗪(BTATz)的合成,并通过元素分析、IR、1HNMR、13CNMR等对其结构进行表征和确认;测试了BTATz的部分理化性能,BTATz在钝感炸药和低特征信号推进剂极具应用潜力。

5-氨基四唑及其衍生物的合成和应用综述

文章综述了5-氨基四唑及其4种衍生物高氯酸.四氨.双(5-硝基四唑)合钴(Ⅲ)(BNCP)、3,6-双(l-氢-l,2,3,4-四唑-5-氨基)-l,2,4,5-四嗪(BTATz)、5-氨基四唑的Schiff碱、α-(5-四唑基)氨基烃基膦酸酯的合成、性质与应用.

偶氮四唑类高氮含能化合物的合成及表征

以5-氨基四唑为原料,合成了3种偶氮四唑类高氮含能化合物(偶氮四唑铵盐(AZT)、偶氮四唑胍盐(GZT)及偶氮四唑三氨基胍盐(TAGZT)),利用IR、NM R、DSC、熔点测试和元素分析鉴定了其结构,简要地介绍了其爆炸性能。研究表明,作为新型高氮含能材料,偶氮四唑盐具有高的正生成焓、成气量大、燃烧无烟或少烟、燃后剩余残渣少以及不吸湿等特点,且具有良好的爆炸性能,可作为新型气体发生剂、低特征信号推进剂、低烟或无烟烟火剂以及高能炸药的重要组分。

高氮含能材料H_(4)TTP合成工艺优化

为了寻求新型高氮含能材料,以2,3-二氨基-2-丁烯二腈(DAMN)为原料,经过氧化缩合、叠氮反应两步法合成了2,3,5,6-四(1H-四唑-5-基)吡嗪(H_(4)TTP);通过傅里叶变换红外光谱(FTIR)、核磁共振、质谱、元素分析对H_(4)TTP进行了表征。在原工艺基础上,以添加稳定剂四丁基溴化铵(TBAB)、改变最终酸度值的方法对原工艺进行改进,在单因素试验基础上,以H_(4)TTP的得率为响应值,用响应面法优化其反应条件,研究了反应温度、反应时间、吡嗪四腈(TCP)与叠氮化钠(NaN_(3))的摩尔比3个因素对叠氮反应的影响,建立了H_(4)TTP的得率与3个相关因素的回归方程,所得模型的R^(2)值为0.9992,证明该回归方程高度拟合。结果表明,叠氮反应较佳工艺条件为:以二甲基亚砜(DMSO)为溶剂,TBAB为稳定剂,2,3,5,6-吡嗪四腈(TCP)与叠氮化钠的摩尔比为1∶4.4,反应温度124℃,反应时间42h、搅拌速率400r/min,H_(4)TTP的得率为89.73%,与模型预测值90.61%基本相符,进一步验证了所选模型的合理性。与原工艺相比,工艺优化后的目标产物H_(4)TTP得率提高7%左右。

激光溅射下四唑环的簇合行为

为了解四唑环在激光作用下的分解和簇合行为,在高真空条件下,以高纯氮气为载气,用纳秒激光分别溅射四唑、5-氨基四唑以及四唑与氮化锆、钒和铬形成的混合样品,并用反射式飞行时间质谱分析了生成的产物。结果表明,在532nm的激光轰击条件下,大量四唑、5-氨基四唑分子骨架保持完整,易脱去一个氢原子而形成高丰度的负离子,该负离子进一步与1~3个四唑、5-氨基四唑分子形成簇合物;在氮化锆、钒和铬存在下,激光轰击四唑后形成了四唑正离子及四唑分子数不超过2个的簇合物,正离子质谱未发现锆、钒和铬参与四唑簇合物的形成。研究结果表明,激光溅射含氮有机物主要是蒸发作用,可用该方法表征有机物并研究其相互作用特性。

脱氢酶活性检测方法及应用

介绍了分别用2,3,5-氯化三苯基四氮唑(TTC)以及碘硝基四唑紫(INT)等作为人工受氢体进行脱氢酶活性(DHA)检测的几种常见方法,以及它们自身在反映微生物活性等方面的优缺点。论述了TTC在DHA检测中的发展,重点讨论了TTC作为受氢体进行DHA测定过程中其标准曲线制作方法的改进,并对测定中诸多影响因素如温度、pH及萃取剂等进行了比较分析,确定了最佳实验条件。简要概括了目前DHA测定方法在废水生化处理、评价化学毒物和金属毒物的毒性、土壤污染等方面的应用。

小鼠脑片Formazan定量测量方法评价缺血性损伤及神经保护作用

目的 建立一种定量测量 2 ,3,5 三苯基四氮唑(TTC)红色还原产物formazan的方法 ,用于评估离体脑片缺血性损伤以及依达拉奉和ONO 10 78的神经保护作用。方法 以TTC为底物在小鼠脑片生物合成formazan标准品 ,并进行分离、纯化和鉴定。小鼠脑片以缺氧缺糖 (OGD)方法诱导损伤 ,用分光光度法在 4 90nm处测量皮质和纹状体formazan合成量。依达拉奉和ONO 10 78加入培养液 ,观察其神经保护作用。结果 合成并纯化了formazan标准品 ,其纯度为 0 993,线性测量范围在 0 0 5～ 1g·L-1。OGD减少formazan合成 ,与处理时间有依赖性。依达拉奉 (0 0 1～ 1μmol·L-1)抑制OGD诱导的formazan合成减少 ,而ONO 10 78无作用。结论 定量测量formazan是一种评价离体脑片损伤及药物神经保护作用的有用方法。

钝感起爆药BNCP的热安全性

采用DSC和TG试验研究了BNCP的热性能,并与常规起爆药Pb(N3)2和CP进行了对比。设计了一种热烤实验装置,对BNCP的耐热性进行了实验研究。结果表明,BNCP的热分解温度低于Pb(N3)2和CP,但其表观活化能大于Pb(N3)2和CP。BNCP在240℃以下的环境温度中的分解量较小,有较好的热安全性。在环境温度低于90℃的条件下,可以长期放置。当环境温度接近药剂的热分解温度266℃时,药剂被烤爆,烤爆温度为248～260℃。

结肠癌Lovo细胞RUNX3基因的表达与其增殖及凋亡的关系

目的:探讨5-氮-2'-脱氧胞苷(5-Aza-CdR)对人结肠癌Lovo细胞增殖凋亡及抑癌基因RUNX3表达的影响.方法:用特异性甲基转移酶抑制剂5-Aza-CdR0.4,4,40μmol/L处理人结肠癌细胞株Lovo3d,继续常规培养5d后,采用四唑盐法(MTT)比色法观察细胞经药物处理前后的生长活性,以半定量RT-PCR检测细胞处理前后抑癌基因RUNX3 mRNA的表达,以甲基化特异性PCR(methylation-specific PCR,MSP)检测细胞处理前后RUNX3的甲基化状态,应用流式细胞仪进行细胞凋亡率的检测.结果:与对照组相比,0.4,4,40μmol/L的5-Aza-CdR处理细胞后,细胞RUNX3 mRNA的相对表达量(0.46±0.06,0.71±0.06,0.84±0.07vs0,P<0.01)和细胞凋亡率均增高(10.95%±2.09%,17.61%±1.51%,26.60%±1.89%vs2.92%±0.93%,P<0.01),呈剂量依赖性(F=168.4,F=145.7),结肠癌Lovo细胞生长速率下降,RUNX3 mRNA重新表达,其基因启动子区域部分甲基化.结论:5-Aza-CdR可逆转RUNX3启动子高甲基化状态,抑制细胞生长,诱导部分细胞凋亡。

依托咪酯后处理对大鼠脑缺血/再灌注损伤的保护作用

目的 观察依托咪酯（etomidate,Eto）后处理对大鼠局灶性脑缺血/再灌注（ischemia reperfusion,I/R）损伤的保护作用.方法 32只雄性SD大鼠,鼠龄约6个月,体重250 g～300 g,按完全随机分组方法分为4组（n=8）：假手术组（Sham组）、I/R组、脂肪乳组（L组）和依托咪酯后处理组（Eto组）.采用线栓法栓塞右侧大脑中动脉2 h制备脑I/R模型.I/R组、L组和Eto组分别于再灌注即刻腹腔注射生理盐水、脂肪乳（Eto溶剂）和Eto20 mg/kg（所有大鼠给药容积固定为1 ml/100 g）.于再灌注后12、24、72 h对大鼠进行神经功能缺损评分（neurologic severity scores,NSS）,并于72 h评分后处死大鼠,取大鼠脑切片行2,3,5-氯化三苯基四唑氮（2,3,5-triphenyltetrazolium,TTC）染色,计算大鼠脑梗塞面积.结果 各时点的NSS评分,Sham组均为0,I/R组和L组各时点NSS评分组间比较差异无统计学意义（P＞0.05）;与I/R组和L组相比,Eto组各时点NSS评分降低（P＜0.05）.脑梗塞而积I/R组（40.1±2.3）%和L组（39.3±2.1）%显著高于Sham组（0）和Eto组（26.0±4.9）%（P＜0.05）,但I/R组和L组相比差异无统计学意义（P＞0.05）.结论 腹腔注射20 mg/kg Eto后处理对大鼠局灶性脑I/R损伤有一定的保护作用.

刘寄奴醇提物抗局灶性脑缺血有效部位筛选研究

目的筛选刘寄奴醇提物抗局灶性脑缺血的有效部位。方法将ICR小鼠随机分为假手术组、模型组、尼莫地平组（10 mg·kg-1）、刘寄奴醇提物石油醚萃取部位（部位Ⅰ）、刘寄奴醇提物乙酸乙酯萃取部位（部位Ⅱ）、刘寄奴醇提物正丁醇萃取部位（部位Ⅲ）和刘寄奴醇提物剩余水层（部位Ⅳ）,其中部位Ⅰ-Ⅳ各设3.25,6.50 g·kg-1 2个剂量组,于造模前连续给药7 d。采用改进的Zea Longa方法建立局灶性脑缺血动物模型。造模6 h后,测定小鼠神经功能评分、脑指数、脑含水量、脑梗死体积及脑组织病理形态学等指标;分别采用黄嘌呤氧化酶法和硫代巴比妥酸法测定刘寄奴醇提物有效部位3.25,6.50 g·kg-1剂量组脑组织中超氧化物歧化酶活性和丙二醛含量。结果与模型组相比,部位Ⅰ、部位Ⅱ和部位Ⅲ均能在不同程度上改善局灶性脑缺血引起的脑水肿,其中部位Ⅲ能显著降低小鼠神经功能评分、脑指数、脑含水量、脑梗死体积（P〈0.01或P〈0.05）。病理组织切片显示,与模型组相比,部位Ⅲ能明显改善脑组织神经元核溶解程度、核体不规则程度（P〈0.01）。与模型组相比,部位Ⅲ3.25,6.50 g·kg-1剂量组均能显著升高小鼠脑组织中超氧化物歧化酶活性（P〈0.01,P〈0.05）,降低丙二醛含量（P〈0.05）。结论初步筛选出刘寄奴醇提物正丁醇萃取部位（部位Ⅲ）为刘寄奴抗局灶性脑缺血的有效部位,其作用机制可能与其抗氧化损伤有关。