氧氯化法制备5-氯-8-羟基喹啉的研究

研究了8-羟基喹啉、过氧化氢为主要原料通过氧氯化方法制备医药和农药的重要中间体5-氯-8-羟基喹啉的工艺条件。8-羟基喹啉、过氧化氢和30%盐酸投料比为1∶1.05∶16.7,在10~15℃下把过氧化氢滴加到8-羟基喹啉和盐酸的混和物中反应2 h,抽滤分离出5-氯-8-羟基喹啉盐酸盐,用盐酸萃取,用28%氨水中和至pH6.7得到5-氯-8-羟基喹啉,质量分数大于99%,收率为82.4%。研究了投料比、反应温度和时间对5-氯-8-羟基喹啉收率的影响。

溶剂热合成5-氯-8-羟基喹啉-锑(Ⅲ)配合物

采用溶剂热法,在甲醇-水体系中,单质锑与5-氯-8-羟基喹啉(HL)反应生成了一个基于芳氧化合物的新二核锑(Ⅲ)配合物[(SbL_2)_2(μ_2-O)]1,水在合成中起到了重要的作用。利用红外光谱、元素分析、热失重分析、X射线粉末衍射和单晶衍射等给予表征。配合物1属于单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数a=7.402 2(4),b=7.672 1(5),c=28.898(2),茁=94.217(7)°,V=1 636.68(19)3,Z=2。锑(Ⅲ)离子为五配位的四方锥形配位几何构型,两个锑(III)离子通过氧原子桥连形成二核分子。通过分子间的π-π、Sb···Sb相互作用与Sb···O弱作用,沿a方向形成准一维链结构;借助与分子间弱的C-H···Cl氢键将准一维链堆积为准三维结构。配合物1的热稳定性高,在409℃前是稳定的。固体Uv-Vis-Nir漫反射光谱结果显示它的光学能隙约为2.7 e V,表明配合物具有潜在的半导体性质。CCDC:1444057。

新型8-羟基喹啉-二硫代氨基甲酸酯衍生物对马铃薯晚疫病菌的室内毒力及防效检测

设计合成了6个8-羟基喹啉-二硫代氨基甲酸酯衍生物,并采用菌丝生长速率法测定了该类衍生物对晚疫病原菌的室内生长抑制和防效.结果表明:C2、C5及C6化合物对致病疫霉菌均有显著的抑制作用,EC 50值分别为2.97、2.40μg·mL^(-1)和9.26μg·mL^(-1).选择抑菌最优的C5化合物进行晚疫病防效评估,马铃薯离体叶片接种发现C5可有效防控致病疫霉菌侵染.

8-羟基喹啉对小鼠肝脏氧化损伤及微核实验研究

研究8-羟基喹啉(8-HQ)对小鼠肝脏氧化损伤及微核实验。方法:设低中高剂量8-HQ组、溶剂对照组、阳性对照组、空白组共六个组,连续灌胃给药7 d后,检测血清中谷丙转氨酶(ALT)、谷草转氨酶活性(AST),解剖小鼠检测肝脏脏器系数、小鼠肝组织内脂质过氧化产物丙二醛(MDA)含量以及抗氧化指标过氧化氢酶(CAT)、超氧化物歧化酶(SOD)、谷胱甘肽过氧化物酶(GSH-PX)的活性。结果:与对照组比较,溶剂组雌雄小鼠肝脏脏器系数、ALT、AST活力、MDA含量及抗氧化指标无显著差异;8-羟基喹啉各剂量染毒组的小鼠明显比空白组小鼠的SOD酶、CAT酶、GSH-PX酶活性显著降低(p<0.05)、高浓度组的差异极显著(p<0.01);高剂量组的8-羟基喹啉致雌雄小鼠骨髓细胞微核形成率较显著(p<0.05))。结论:17.5~70 mg/kg 8-羟基喹啉对小鼠的肝脏具有氧化损伤作用,70 mg/kg 8-羟基喹啉对小鼠具有致突变影响。

5,5′-亚甲基-双-8-羟基喹啉硝基衍生物的合成与性质研究

以8羟基喹啉、甲醛为主要原料,首先制备了5,5′-亚甲基-双-8-羟基喹啉,然后经过亚硝化与硝化反应,将硝基引入到8羟基喹啉5,5′-亚甲基-双-8-羟基喹啉上,从而合成7,7'-二硝基-5,5′-亚甲基-双-8-羟基喹啉。在充分表征的基础上,对两种衍生物的各种物理和化学性质进行了深入研究。结果显示,硝基的引入对5,5′-亚甲基-双-8-羟基喹啉的各种性质产生较大的影响。

铜(Ⅱ)-抗坏血酸还原7-(2,6-二氯苯偶氮)-8-羟基喹啉-5-磺酸催化荧光光度法测定痕量铜

在pH5．0的HAc—NaAc缓冲介质中，用2，2’-联吡啶作活化剂，Cu（Ⅱ）对抗坏血酸还原7-（2，6-二氯苯偶氮）-8-羟基喹啉-5-磺酸具有强烈催化作用且使体系的荧光显著增强，据此建立了催化动力学荧光光度法测定痕量铜的新方法。建立了反应动力学方程，确定此反应对试剂和铜均为一级反应，测得反应速率为2．36×10^-6mol·L^-1·min^-1，求得表观活化能为72．86kJ／mol。以341nm为激发波长，443nm为发射波长，其荧光增强强度与铜量在0．04～7．2μg／L范围呈线性关系，检出限为4×10^-8g／L。采用巯基棉富集分离，用于钢样及铝合金中微量铜的测定，相对标准偏差为3．80％～4．40％；与认定值比较，结果相吻合。

氯化镧水杨酸和8-羟基喹啉配合物La(C_7H_5O_3)_2·(C_9H_6NO)对粟酒裂殖酵母细胞生长和胞质分裂的影响

目的探讨氯化镧水杨酸和8-羟基喹啉配合物〔La(C7H5O3)2.(C9H6NO),即La(Sal)2(Qu)〕对粟酒裂殖酵母(S.pombe)的生长及细胞分裂的影响。方法 La(Sal)2(Qu)2,4,6,8和10 mg.L-1处理细胞。应用恒温振荡培养和固体培养MTT法观察La(Sal)2(Qu)对S.pombe生长的影响;胞质分裂抑制实验观察La(Sal)2(Qu)对S.pombe细胞形态和胞质分裂的影响;流式细胞术检测对细胞DNA含量的影响。结果 La(Sal)2(Qu)6,8和10 mg.L-1在恒温振荡培养S.pombe8 h,可抑制S.pombe细胞的生长,生长率从正常对照组的(104.9±8.4)%分别降低至(36.1±2.2)%,(35.2±2.6)%和(37.6±2.8)%(P<0.01)。La(Sal)2(Qu)4 mg.L-1可抑制细胞分裂,不仅具有1个隔膜的细胞数目明显增多(29%),而且可见具有2个或3个隔膜的细胞;La(Sal)2(Qu)2,4和6 mg.L-1使细胞DNA含量从1 N增加到2 N。结论 La(Sal)2(Qu)可影响S.pombe细胞的生长和胞质分裂。

(E)-2-(2-(1-(4-氯苯基)-3,5-二甲基-吡唑-4-基)乙烯基)-8-羟基喹啉的合成及光学性质

利用缩合反应合成了(E)-2-(2-(1-(4-氯苯基)-3,5-二甲基-吡唑-4-基)乙烯基)-8-羟基喹啉,利用质谱仪、核磁共振谱仪及红外光谱仪表征了其结构;并测定了其紫外光谱和荧光光谱.结果表明,所合成的8-羟基喹啉化合物在253.5nm、303nm和338.5nm处出现紫外吸收峰;当激发光波长为225nm时,在295nm和330nm左右出现荧光发射峰.

8-羟基喹啉衍生物作为潜在的艰难梭菌抗生素的设计、合成和活性评价

目的 艰难梭菌感染(CDI)目前治疗措施主要包括抗生素疗法、粪菌移植疗法等,其治疗后存在较高的复发率,需寻求一种更有效的替代疗法。方法 本研究基于有前景的8-羟基喹啉骨架,设计、合成了一系列8-羟基喹啉衍生物。结果 针对艰难梭菌的活性测试表明,多数分子对艰难梭菌具有良好的抑菌作用,其中化合物6f显示出较强的杀伤艰难梭菌活性。结论 本研究发现了新型具有抗艰难梭菌的8-羟基喹啉衍生物,可作为良好的先导化合物进一步研发。

5,7-二氯-8-羟基喹啉固-液萃取法分离铈和铽的研究

以切片石蜡(PC)为稀释剂,5,7-二氯-8-羟基喹啉(HQ)为萃取剂,研究了铈(Ce4+)和铽(Tb3+)的固-液萃取性能.探讨了PC用量、酸度、HQ浓度对萃取分离的影响,斜率比法确定了PC中萃合物组成.

7-(2,6-二氯苯偶氮)-8-羟基喹啉-5-磺酸催化分光光度法测定痕量铜

研究了在HAc—NaAc介质中，用2，2’-联毗啶作活化剂，Cu（Ⅱ）催化抗坏血酸还原7-（2，6-二氯苯偶氮）-8-羟基喹啉-5-磺酸褪色反应的适宜条件和影响因素，由此建立了测定痕量铜的新方法。测定范围为0～0．01μg／mL，方法灵敏度为1．15×10^10g／mL，研究了20几种常见离子对体系的干扰情况，采用巯基棉富集可有效地消除干扰。将所建立方法用于人发和食品中铜的测定，结果令人满意。

偶氮氯膦Ⅰ显色8-羟基喹啉-5-磺酸褪色法测定血清镁

目的建立灵敏度高、选择性好、基本无干扰的血清镁偶氮氯膦Ⅰ显色8-羟基喹啉-5-磺酸褪色测定法.方法在pH9.8的三羟甲基氨基甲烷(Tris)缓冲介质中,偶氮氯膦Ⅰ与镁络合显色,加入8-羟基喹啉-5-磺酸使镁解离,测定吸光度的下降来分析血清镁.对反应条件和方法性能进行系统研究.结果线性范围为0～3.0 mmol/L,回收率为98.5%～99.3%,平均98.9%.平均批内变异系数(CV)和批间变异系数(CV)分别为1.10%和1.88%.与甲基麝香草酚蓝比色法(MTB)(X1)比较:Y=1. 003X1-0.025,r=0.995;与Calmagite比色法(X2)比较:Y=0.991X2+0.014,r=0.993;胆红素高达420 μmol/L,血红蛋白10 g/L,钙10.0 mmol/L及intralipid高达12 g/L时均对该法无显著干扰.结论该法具有简便、快速、基本无干扰和灵敏可靠的优点,适合血清镁的手工测定和自动分析.

一水合(E)-N′-(5-氯-2-羟基苯亚甲基)-2-(8-羟基喹啉基)-乙酰肼Schiff碱的合成及其晶体结构

在甲醇溶液中,5-氯水杨醛和8-羟基喹啉乙酰肼经缩合反应合成了新化合物——一水合(E)-N′-(5-氯-2-羟基苯亚甲基)-2-(8-羟基喹啉基)-乙酰肼Schiff碱(1),其结构经1H NMR,IR,元素分析和X-射线单晶衍射表征。1属正交晶系,P212121空间群,晶胞参数:a=4.748(5),b=15.818(14),c=22.802(2),α=β=γ=90.00°,V=1712.0(3)3,Z=4,Dc=1.450g·cm-3,μ=0.253mm-1,F(000)=776,R1=0.0725,wR2=0.102。1通过氢键相互作用,连接成一维无限链结构。

硅量子点荧光探针检测8-羟基喹啉的研究

量子点荧光探针已广泛用于酚类化合物的检测,但用于具有特殊结构的酚类化合物8-羟基喹啉(8-HQ)检测的相关研究报道很少。本文以硅烷偶联剂KH550和抗坏血酸为原料,通过一步水热法制备了蓝光硅量子点(B-SiQDs)。研究发现,8-HQ对B-SiQDs有显著荧光猝灭效应;在最佳实验条件下,8-HQ浓度在0.01~0.4 mmol·L^(-1)范围内与B-SiQDs荧光猝灭率呈良好线性关系,检测限0.12μmol·L^(-1)。将该方法用于护发素样品中8-HQ的检测,加标回收率在96%~107%范围内,相对标准偏差(RSD)低于1%,结果令人满意。

逆王水微波消解8-羟基喹啉沉淀-电感耦合等离子体质谱法测定钨钼矿石中的铼

铼在地壳中的丰度低且分散,多伴生于钨钼矿中,现有方法常采用碱熔富集,流程长且繁琐,亟需开发一种简便快捷的检测方法。本文建立了逆王水微波消解钨钼矿石样品,8-羟基喹啉沉淀分离钨钼元素,与电感耦合等离子体质谱联用的检测方法。结果表明:0.0500g样品,2.80mL逆王水即可实现铼元素的全部溶出,0.20mL有机沉淀剂8-羟基喹啉(3%)在乙酸-乙酸铵缓冲体系(p H 4.5)中可选择性沉淀钼、钨元素,有效消除基体元素钼、钨(沉淀率>95%)对Re定量干扰,同时不引入新干扰元素。相比现有分离富集前处理流程更加简便快捷,前处理时间缩短为现有方法的1/4;该方法对Re的检出限为6.9ng/g,采用国家一级标准物质钼矿石(GBW07238)、钼矿石(GBW07285)、铼钼矿石(GBW07373)和钨锡铋矿石(GBW07369)对方法的准确度进行了验证,测定值与推荐值吻合,相对误差为0.71%~6.07%,RSD<5%。本方法建立的“消解-分离富集”处理流程所需时间从常规的8~12h缩短至2h左右,在准确定量矿石样品中Re的同时简化了样品前处理流程,快速的样品处理及低廉的测试成本有助于关键稀有金属矿产的开发利用。

以8-羟基喹啉为探针电化学测定铝离子

为快速检测食品中铝添加剂含量,建立了以8-羟基喹啉为探针电化学测定铝离子的新方法。利用电化学聚合方法制备了聚L-瓜氨酸修饰电极(poly L-citline modified electrode,PLCit/GCE),与玻碳电极(glass carbonelectrode,GCE)相比,8-羟基喹啉在修饰后的电极上的电流响应信号显著增大。由于8-羟基喹啉与铝离子易形成配位化合物,向8-羟基喹啉溶液中加入铝离子时,会使8-羟基喹啉在PCLit/GCE上氧化峰电流减小,产生负相关,因此用8-羟基喹啉为探针可实现对铝离子的检测。利用循环伏安法研究了8-羟基喹啉在PLCit/GCE上的电流与铝离子浓度的线性关系。优化实验条件后,以8-羟基喹啉为探针对Al^(3+)进行测定,Al^(3+)浓度在8.00×10^(-8)~1.00×10^(-6)mol/L内时,与8-羟基喹啉氧化峰电流呈现良好的负相关线性关系,相关系数R=0.9938,检出限为6.00×10^(-8)mol/L。该方法用于蜂蜜中铝离子的测定,回收率为95.0%。

三氯醋酸钕与8-羟基喹啉配合物的热化学研究

用溶解量热法 ,在自行研制的具有恒定温度环境的新型反应量热计中 ,测定了NdCl3·6H2 O(s)、CCl3COOH(s)和Nd(TCA) 3·3H2 O(s)在1mol/LHCl中的溶解焓。再根据盖斯定律设计了一个热化学循环 ,计算得到了六水合氯化钕与三氯醋酸反应的反应焓ΔrHmθ(2 98.15K) =2 0 1.688kJ/mol,并求出了Nd(TCA) 3·3H2 O(s)的标准生成焓ΔfHmθ[Nd(TCA) 3·3H2 O ,s ,2 98.15K ] =-3 0 5 3 .3kJ/mol。同时测定了Nd(TCA) 3·3H2 O(s) ,C9H7NO(s) ,Nd(TCA) (C9H6 NO) 2 (s)和CCl3COOH(s)在 4mol/LHCl、二甲亚砜和无水乙醇混合溶剂中的溶解焓 ,再根据盖斯定律设计了一个热化学循环 ,计算得到了三氯醋酸钕与 8 羟基喹啉反应的反应焓ΔrHmθ(2 98.15K) =-3 .2 2 6kJ/mol,并求出了Nd(TCA) (C9H6 NO) 2 (s)的标准生成焓ΔfHmθ[Nd(TCA) (C9H6 NO) 2 ,s ,2 98.15K] =-13 5 5 .6kJ/mol。

含溴苯基团的8-羟基喹啉衍生物的合成与性质研究

以8羟基喹啉、对溴苯胺为主要原料,经过Reimer-Tiemann反应、席夫碱制备反应,重氮化反应,将溴苯基团分别通过C=N键和N=N键连接到8羟基喹啉上,从而合成了两种扩大π体系的8羟基喹啉衍生物。通过^(1)H NMR、^(13)C NMR,FT-IR以及HR-MS等手段充分表征,并对两种衍生物的各种物理和化学性质进行了深入研究。除此之外,还应用Gaussian程序对两种衍生物的几何构型进行了理论计算。结果显示,分子结构存在细微的差别,可以对8羟基喹啉衍生物的各种性质产生较大的影响。

5,7'-(亚甲胺基)-二-8-羟基喹啉的合成及其理论研究

以4-甲基苯磺酸作催化剂、用三乙胺调节pH值约为9的条件下,由5-甲酰基-8-羟基喹啉和5-氨基-8-羟基喹啉合成了新的5,7'-(亚甲胺基)-二-8-羟基喹啉,利用IR,UV,1HNMR,MS确认了分子结构,比较研究了其光致发光特性,运用Gaussian98量子化学程序包,采用B3LYP密度泛函(DFT)的方法,在6-31G(d,p)水平上对分子的几何构型进行结构优化;并对目标化合物的稳定结构通过计算预测其振动光谱,计算结果与实验值基本相符.

新试剂5-(4-氯苯基偶氮)-8-苯磺酰氨基喹啉光度法测定微量铜

在 p H 8.5的 Na2 B4 O7- HCl介质及有氯化十六烷基吡啶 ( CPC)存在时 ,室温下铜 ( )与 5 - ( 4 -氯苯基偶氮 ) - 8-苯基磺酰氨基喹啉 ( CPBSQ)迅速反应 ,生成络合比为 1∶ 3的有色络合物。研究了反应的最佳条件 ,建立了一个测定 Cu( )的光度分析新方法。Cu( )的浓度在 0～ 1 4.0 μg/2 5 m L 范围内符合比耳定律 ,其摩尔吸光系数为 8.1 2× 1 0 4 L· mol- 1· cm- 1。方法用于面粉、茶叶及奶粉中铜的测定 ,其相对标准偏差为 0 .5 8%～ 1 .2 % ,标准加入回收率为 95 .5 %～ 1 0 4 .5 %。