以5-甲基间苯二甲酸为配体的双核Cu(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及磁性

采用水热法合成了双核Cu(Ⅱ)配合物[Cu2(C9H6O4)2(C5H5N)4·H2O]。通过元素分析、红外光谱和X-射线单晶衍射对配合物进行了表征。结果表明,配合物属单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数:a=1.8454620(17)nm,b=0.87957(8)nm,c=2.2995(3)nm,β=108.4620(10)°,V=3540.4(6)nm3,Z=4,Mr=817.80,Dc=1.538 g·cm-3。双核配合物呈两个对称的双四棱锥构型。双四棱锥的底面均由4个氧原子构成,N1、N2、N1A、N2A分别占据了顶点位置,完成了整个双核Cu中心的配位环境。变温磁化率数据表明,双核铜(Ⅱ)配合物分子内存在弱的铁磁性相互作用,而配合物分子间存在弱的反铁磁性相互作用。

以5-甲基间苯二甲酸为配体的Ni(Ⅱ)配合物合成及晶体结构

以5-甲基间苯二甲酸为配体与吡啶、硝酸镍反应,水热合成制得配合物5-甲基间苯二甲酸吡啶镍(Ⅱ),并培养成单晶.通过元素分析和X射线单晶衍射对其结构进行了表征,该配合物晶体属单斜晶系,空间群为C2/c,晶胞参数a=1.961 6(6)nm,b=1.609 3(5)nm,c=1.475 6(5)nm,β=111.836(4)°,Z=8,V=4.324(2)nm3,Dc=1.457mg/m3,F(000)=1 968,R1=0.081 7[I>2sigma(I)],wR2=0.1854(all data),GOF=3.015.测试结果表明,在配合物中镍原子处于六配位的配位环境,配位原子分别来自1个配体5-甲基间苯二甲酸中的3个O原子和3个吡啶环上的N原子.Ni2+经配体桥联形成一维波浪状链.

基于5-(4-羟基吡啶基甲基)间苯二甲酸配体的两种Zn(Ⅱ)的配位聚合物的合成、结构和荧光性质（英文）

采用水热合成的方法,在以5-(4-羟基吡啶基甲基)间苯二甲酸(H2L)作主配体、4,4′-联吡啶(4,4′-bpy)和1,2-二(4-吡啶基)乙烯(bpe)作辅配体的条件下,得到2种新颖的Zn(Ⅱ)配位聚合物{[Zn(L)(4,4′-bpy)0.5]·2H2O}n(1)和{[Zn(L)(bpe)0.5]·2H2O}n(2)。配合物通过单晶X射线衍射的方法进行了结构分析,并进一步通过红外光谱(IR)、元素分析、PXRD和热重分析(TG)的方法进行了表征。结构分析表明配合物1展现出的是一种三维三重互穿网络;聚合物2为二维双层结构,并进一步组合成了三重平行互穿的2D→3D的空间网络。此外,研究了配合物的荧光性质。

基于5-(吡啶基-4-亚甲基)氨基间苯二甲酸的三维镉配合物的合成、晶体结构和光学性能

在N,N-二甲基甲酰胺/水(DMF/H_2O)中,以5-(吡啶基-4-亚甲基)氨基间苯二甲酸(H_2L)为配体,通过溶剂/水热反应合成了一个三维的金属有机框架配合物{[(Cd(L)]·(DMF)-(H_2O)}_n(1),并利用X射线单晶衍射仪、红外光谱、元素分析和固体荧光光谱进行了结构和性质表征。结果表明:配合物1属于正交晶系,Aba2空间群,其中Cd(Ⅱ)呈少见的六配位五角锥配位构型,配体L^(2-)的羧基氧原子和吡啶氮原子均参与了配位;配合物1的固体粉末在210~396nm紫外光激发下产生峰位404nm的蓝色强荧光,但其在空气和水中的结构和荧光性质的稳定性较差。

新型三维金属-有机骨架[Er_2(HO-bdc)_2(m-bdc)(phen)]·3H_2O的水热合成及晶体结构(英文)

以5-羟基间苯二甲酸(HO-H2bdc)、5-甲基间苯二甲酸(m-H2bdc)和1,10-菲啰啉(phen)为配体,在水热条件下合成了饵金属-有机骨架[Er2(HO-bdc)2(m-bdc)(phen)].3H2O。通过X-射线单晶衍射仪测定其晶体结构,结果表明该化合物包含一个三维[Er2(HO-bdc)2(m-bdc)(phen)]框架,而结晶水分子位于其中。该化合物中丰富的氢键作用和1,10-菲啰啉芳香环之间的π-π堆积作用进一步稳固了其三维结构。

手性链Zn(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及荧光性质

以5-甲基间苯二甲酸为配体与吡啶、氯化锌反应,水热合成制得手性链配合物5-甲基间苯二甲酸吡啶锌(Ⅱ),并培养成单晶。通过元素分析和核磁共振氢谱测试技术对其结构进行了表征,用X射线单晶衍射测定了配合物的晶体结构。该配合物晶体属正交晶系,空间群为P212121,晶胞参数a=0.839 34(9)nm,b=1.294 86(15)nm,c=1.760 2(2)nm,Z=4,V=1.913 1(4)nm3,μ=1.315 mm-1,Dc=1.457 mg/m3,F(000)=864,R1=0.022 7[I>2sigma(I)],wR2=0.059 0(all data),GOF=1.053。测试结果表明,在配合物中锌原子处于四配位的配位环境,配位原子分别来自5-甲基间苯二甲酸中的2个O原子和2个吡啶环上的N原子。分子间通过氢键形成具有二维链结构的手性化合物。配合物的荧光光谱表明,配合物在381.0～386.0 nm处的荧光强度得到了增强。

基于一种柔性和角型有机芳香多酸配体的两种3D配位聚合物的合成、结构和荧光性（英文）

通过水热合成的方法制得具有三维超分子结构的2种配位聚合物{[Zn(L)(bpa)0.5(H_2O)_2]·2.25H_2O}n(1)和{[Cd(L)(H_2O)]·2H_2O}n(2),其中,H3LCl为氯化5-(4-羟基吡啶基甲基)间苯二甲酸,bpa为1,2-二(4-吡啶基)乙烷。这2种化合物的结构通过单晶X射线衍射、红外光谱(IR)、元素分析、热重分析(TG)等方法进行了表征。结构解析表明:化合物1是一种梯型链式结构,并通过链间氢键作用延伸成了3D超分子网络;化合物2为含有大量一维隧道空腔的2D配位网络。此外,研究了这2种化合物的荧光性质。

两个半导体Co(Ⅱ)配位聚合物的合成和光催化

5-羟甲基间苯二甲酸(H_(2)HIPA,5-(hydroxymethyl)isophthalic acid)和Co(Ⅱ)离子在水热条件下分别与3,5-二(1H-咪唑-1-基)吡啶(3,5-DIP)和1,1′-(5-甲基-1,3-亚苯基)双(1H-咪唑)(1,1′-MPBI)反应构建出2个配位聚合物[Co(HIPA)(3,5-DIP)]_(n)(1)和[Co(HIPA)(1,1′-MPBI)]_(n)(2)。单晶衍射揭示配合物1属于三斜晶系P-1空间群,配合物2属于单斜晶系P2_(1)/c空间群。由于采用了相同的金属离子,配合物1和2的Co(Ⅱ)离子中心均呈相似的四面体配位构型。H_(2)HIPA配体与3,5-DIP或1,1′-MPBI作为有机连接体,分别构建出2个四连接具有sql网络的二维层状结构,且均继续通过π-π堆叠形成两重穿插三维超分子化合物。固体紫外及Mott-Schottky测试发现配合物1和2属于半导体材料,对紫外-可见光有很强的吸收作用,能够加快酸性黄的降解速度。

由氮杂环配体控制结构的从三维骨架到二维层的Mn(Ⅱ)配位聚合物

在溶剂热体系中,将5-羟甲基间苯二甲酸(H_(2)HIPA)和4,4′-二(1H-咪唑-1-基)-1,1′-联苯(4,4′-DIB)与Mn(Ⅱ)离子组装得到配合物Mn[(HIPA)(4,4′-DIB)](1).单晶结构分析表明,配合物1结晶于单斜的P 2_(1)/c空间群,包含二核的Mn_(2)(CO_(2))_(4)结构单元.HIPA 2-连接Mn_(2)(CO_(2))_(4)形成二维结构,4,4′-DIB进一步将该二维结构连接成pcu型的柱层式框架.在相似的合成条件下,用(E)-1,2-双(吡啶-4-基)乙烯(DPEE)代替4,4′-DIB,得到配合物Mn[(HIPA)(4,4′-DIB)]·x Guest(2).配合物2结晶于单斜的P 21/c空间群,结构中的Mn(Ⅱ)中心与羧基形成Mn_(2)(CO_(2))_(4)次级结构单元.配合物2的结构是一个具有sql网络的二维结构.氮杂环配体的结构差异使Mn_(2)(CO_(2))_(4)单元在配合物1中是立体构型,而在配合物2中为平面结构;Mn_(2)(CO_(2))_(4)的不同构型导致配合物1和2的结构特征不同.

基于π…π作用的Cu(Ⅱ)超分子配位聚合物的合成、结构及性质

采用水热法合成了一种基于π…π作用构建而成的Cu(Ⅱ)的3D超分子配位聚合物[Cu L(phen)]n(1)(H2L=5-(咪唑甲基)间苯二甲酸,phen=1,10-菲咯啉),并利用元素分析、粉末XRD、红外光谱、紫外光谱、热重分析和单晶X-衍射分析的方法对其结构进行了表征。结构分析表明,配合物1的单晶为三斜晶系、空间群为Pī,在1中,作为桥基配体的阴离子L2-将Cu(II)离子连接起来构成了2D网络(Cu3L3)n,相邻的2D层又通过咪唑环间的π…π作用连接成了双层结构,这些双层结构又被处于平行分布的菲咯啉环间的π…π作用延展为稳定的3D网络。此外,本文还研究了配合物1的光化学性质。