5-羟基乙酰丙酸的内酯化与缩聚反应

以乙酰丙酸(LA)为原料,通过改进的溴化、水解反应,合成5羟基乙酰丙酸(5HLA).基于5HLA的羟基和羧基,将其作为单体,氯化亚锡为催化剂,经缩聚得到了一种新的脂肪族聚酯———聚5羟基乙酰丙酸(PHLA).另以BF3·OEt2为催化剂,进行5HLA的内酯化反应,得到了二聚体1,6,9,13四氧双螺[4.2.4.2]十四烷2,10二酮(又称阿尔泰内酯),它是中药九节菖蒲的化学成分之一.分别用气质联用、核磁、红外、元素分析和凝胶渗透色谱等方法对所得二聚体以及聚合物结构进行表征,讨论了有关的反应机理.

可降解共聚酯聚(5-羟基乙酰丙酸-co-D,L-乳酸)的合成与表征

以5-羟基乙酰丙酸(5-HLA)和D,L-乳酸(DLLA)为原料通过熔融缩聚合成一种新型脂肪族共聚酯——聚(5-羟基乙酰丙酸-co-D,L乳酸)(PHLA-DLLA)。利用凝胶渗透色谱(GPC)、红外分析(FT-IR)和差示量热扫描(DSC)等方法对所得聚合物的分子量、结构以及热性能进行了表征。通过改变反应条件,可获得重均分子量1390～9920、玻璃化温度38.3℃～71.8℃的共聚产物。结果表明,乳酸用量的增加有利于提高共聚物的分子量;而共聚物PHLA链节中的氢键作用能够提高共聚物的玻璃化温度。

以乙酰丙酸为原料合成5-羟基乙酰丙酸的研究

对新型聚酯单体5-羟基乙酰丙酸(5-HLA)的合成工艺进行了改进和优化.以来源于生物质资源的乙酰丙酸(LA)为原料,通过改进的溴化和水解反应合成了5-HLA.优化溴化反应温度、液溴滴加速率、反应介质用量等溴化反应条件;同时利用3-溴乙酰丙酸甲酯等溴化物的分子内重排和歧化反应,对溴化反应生成的副产物回收再利用,将中间产物5-溴乙酰丙酸甲酯的产率从文献值30%提高到45%.5-溴乙酰丙酸甲酯经一步水解、乙醚连续萃取和重结晶得到5-HLA.改进后的工艺基于乙酰丙酸的产率为30%,与二步法相比,操作时间短,产率大大提高.