5-羟基-7-癸烯酸内酯的合成研究进展

5-羟基-7癸烯酸内酯主要被用作茉莉花香型日用香精的主香剂,具有阙值低、香气圆润等特点。重点介绍了5-羟基-7-癸烯酸内酯的各种合成方法,展望了工业化生产5-羟基-7-癸烯酸内酯的发展前景。

蜂王浆在贮藏过程中5-羟甲基糠醛、10-羟基-2-癸烯酸及精氨酸双糖苷含量的变化

将10个蜂王浆样品贮藏在不同温度(室温、4、-20、-80℃)和时间(15、45、65、80 d)条件下,采用高效液相色谱法检测其5-羟甲基糠醛(5-hydroxymethylfurfural,5-HMF)、10-羟基-2-癸烯酸(10-hydroxy-2-decanoic acid,10-HDA)和精氨酸双糖苷(arginyl fructosyl glucose,AFG)含量的变化。结果表明,蜂王浆样品中10-HDA的含量稳定,不随贮藏温度和时间的变化而变化;5-HMF和AFG的含量随贮藏温度升高及时间的延长而增加。因此5-HMF和AFG可作为衡量蜂王浆新鲜程度的指标性成分,而10-HDA不可以作为此标准。但10-HDA是蜂王浆中特有成分,其含量高低会直接影响蜂王浆的功效,故5-HMF、AFG与10-HDA三者结合对蜂王浆的品质进行评价会更加准确。

镀锌钢表面氟锆酸盐/7-碘-8-羟基喹啉-5-磺酸复合转化膜的制备与耐蚀性研究

通过单因素试验确定了在镀锌钢表面制备氟锆酸盐/7-碘-8-羟基喹啉-5-磺酸(C_9H_6INO_4S)复合转化膜的最佳条件为:氟锆酸钾4g/L,C_9H_6INO_4S0.06g/L,硼酸3g/L,温度35°C,pH3.6,时间30min。利用扫描电镜(SEM)、能谱(EDS)、X射线光电子能谱(XPS)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、中性盐雾(NSS)试验、极化曲线测量和电化学阻抗谱(EIS)研究了转化膜的形貌、结构、组成及耐蚀性能。结果表明,由ZrF4、ZrO2和磺酸锌配合物组成的转化膜层使得镀锌钢的耐中性盐雾时间超过120h。

高效液相色谱法同时测定蜂王浆口服液中5-羟甲基糠醛和10-羟基-2-癸烯酸方法研究

建立一种用反相高效液相色谱法同时测定蜂王浆口服液中5-羟甲基糠醛和10-羟基-2-癸烯酸的方法。样品经0.01 mol/L的盐酸溶液和甲醇溶解并沉淀蛋白后提取。采用C18柱(250 mm×4.6 mm,5μm)分离,以甲醇(55%)+0.01 mol/L盐酸溶液(45%)为流动相,流速为1.0 m L/min,检测波长为280 nm(5-羟甲基糠醛)及210 nm(10-羟基-2-癸烯酸),以出峰时间定性,以外标法定量。结果表明,该方法的检出限及定量限均为5 mg/kg,线性范围为0.5~20.0μg/mL。同时测定5-羟甲基糠醛和10-羟基-2-癸烯酸方法的相关系数分别为0.99997和0.99995,回收率分别为89.4%~103.0%和88.9%~102.0%。

一种高纯度3α-羟基-7-氧代-5β-胆烷酸的制备方法

鹅去氧胆酸通过次氯酸钠氧化可以得到高纯度的3α-羟基-7-氧代-5β-胆烷酸。反应温度控制在﹣15℃,用乙酸来调节酸度,甲醇做溶剂,制备得到3α-羟基-7-氧代-5β-胆烷酸粗品。将粗品制成钡盐,再脱去钡,最后用甲醇和水重结晶,得到高纯度3α-羟基-7-氧代-5β-胆烷。

以2-(8’-羟基喹啉-5’-磺酸-7’-偶氮)-变色酸特定波长法测定血清镁

目的 :建立一种以不被钙离子干扰、2 - (8 -羟基喹啉 - 5 -磺酸 - 7 -偶氮 ) -变色酸 (8Q5 SAC)显色、特定波长比色的血清镁测定法。 方法 :用 8Q5 SAC作显色剂 ,在 p H10 .8、含聚乙烯吡咯烷酮 (PVP)的甘氨酸 - Na OH缓冲介质中 ,以 5 70 nm特定波长比色测定血清镁 ,并对反应条件、方法性能进行系统研究。 结果 :该法线性 0～ 2 m mol/L ,平均回收率为 99.2 % ,CV 2 .0 2 %～ 3.16 %。与 Calm agite法对照 ,r=0 .995 ,P>0 .5 ;与二甲苯基氮紫 (キシリルアゾバイオレツト I)法对照 ,r=0 .992 ,P>0 .5 ;测试灵敏度是 Calm agite法的 2倍 ,与二甲苯基偶氮紫法基本一致。 结论 :该法利用 8Q5 SAC-镁的特异吸收波长测定血清镁 ,不受钙离子干扰 ,方法简便快速 ,灵敏度高 ,适用于血清镁的常规手工或自动化分析。

3α,7α-二羟基-6α-乙基-5β-胆烷-24-酸的合成

以(E)-3α-羟基-6-亚乙基-7-酮-5β-胆-24-酸为起始原料,经催化加氢、构型翻转、羰基还原等一系列反应合成了3α,7α-二羟基-6α-乙基-5β-胆烷-24-酸,收率85.1%,产物的结构经1HNMR、13 CNMR、DEPT、HSQC和MS得到确证。

TEMPO催化合成3α-羟基-7-酮-5β-胆烷酸的研究

建立了由TEMPO、NaClO和Na Br所组成的催化体系,考察了反应时间、温度、pH值、各物料之间的投料比对反应的影响程度。结果表明：鹅去氧胆酸、次氯酸钠、溴化钠的较佳投料摩尔比为1.0：1.2：0.1,次氯酸钠较佳p H值为9.2,反应时间控制在2h,温度控制在-5-0℃,总收率达到66.0%,具有工业化的应用价值。

改性HZSM-5分子筛的表征及用其催化合成环十五内酯

采用浸渍法制备出了不同金属离子(Fe、Mo、Mo-Fe)改性的HZSM-5分子筛,用XRD,FTIR,NH3-TPD等检测方法考察了改性HZSM-5分子筛上Fe、Mo和Mo-Fe的体相状态和酸性;并将改性HZSM-5分子筛用于催化15-羟基十五烷酸甲酯合成环十五内酯。结果表明,Mo-Fe/HZSM-5分子筛的Mo-Fe引入到HZSM-5分子筛骨架中,分子筛的酸量和酸强度增加,15-羟基十五烷酸甲酯的最大转化率为58.85%,环十五内酯选择性为16.48%。

ACBP和5-羟色胺对蜜蜂上颚腺合成10-羟基-2-癸烯酸的影响

【目的】本研究旨在探究酰基辅酶A结合蛋白(ACBP)和胺类信号分子5-羟色胺(5-HT)对意大利蜜蜂上颚腺分泌10-羟基-2癸烯酸(10-HDA)的影响。【方法】以饲喂非特异性dsRNA和糖水为对照,通过饲喂acbp特异性的双链RNA(dsRNA)敲低工蜂acbp的表达;对以上处理组和对照组分别进行上颚腺腺体形态观察,转录组测序和筛选差异基因(P-adjust<0.05);对差异基因进行GO和KEGG富集分析;结合脂肪酸代谢和色氨酸代谢的关键基因表达检测结果以及上颚腺10-HDA含量的检测结果,系统研究ACBP和5-HT对工蜂上颚腺10-HDA合成的影响。【结果】acbp敲低导致上颚腺10-HDA含量显著下降约20%;转录组学比较分析结果发现488个差异基因,主要参与脂肪酸降解、PPAR信号通路和多种氨基酸代谢通路。有趣的是,色氨酸代谢通路的amd,aldh等差异基因的变化可能导致5-HT的积累。然后通过外源5-HT饲喂哺育蜂,发现上颚腺的10-HDA的产量显著下降约30%。外源5-HT引起上颚腺的5-HT1、5-HT2α、5-HT2β受体编码基因上调表达,并显著抑制编码脂肪酸跨膜运输蛋白的线粒体cpt2和过氧化物酶体abcd3的表达。【结论】ACBP主要通过脂肪酸降解和氨基酸代谢两方面影响上颚腺不饱和脂肪酸的合成,并与色胺类信号分子5-HT的正常代谢有关;5-HT抑制上颚腺合成10-HDA,并且显著影响细胞内肉碱棕榈酰转移酶(CPTs)。

固相萃取-石墨炉原子吸收法光谱分析铝合金中痕量铍的研究

建立了固相萃取-石墨炉原子吸收光谱法测定铝合金中铍的方法。利用偶氮砷酸类试剂7-(2′-胂酸基-5′-羧酸)苯偶氮-8-羟基喹啉-5-磺酸(H2L)与Be2+形成螯合物,该螯合物可用C18固相萃取柱富集,而Al3+则不被保留。采用石墨炉原子吸收光谱法(GF-AAS)测定C18柱洗脱液中的Be2+的螯合物,从而实现铝合金中铍的分离检测。最佳实验条件为:采用pH=3.0的5%H2L水溶液螯合Be2+,水相上柱,用2mL体积比为50%的甲醇/水溶液作为洗脱液。结果表明:经过C18柱固相萃取可以去除Al3+的干扰,Be2+的测定范围为0.05～16μg/L,检出限为0.025μg/L,加标回收率为92%～108%。应用该法于铝合金标样中铍的测定,结果与认定值相符。

化学计量学-分光光度法同时测定成年男子精液中的钙、镁、锌

在pH10.4的硼砂 NaOH缓冲体系中,2 (8′ 羟基喹啉 5′ 磺酸 7′ 偶氮)变色酸(8Q5SAC)能分别与钙、镁、锌形成络合物。它们的光谱均在400～800nm波长范围内,且相互重叠。本文应用主成分回归法、偏最小二乘法和径向基人工神经网络法处理测量数据,建立数学模型,并对一组人工合成试样作浓度预报,发现径向基人工神经网络法能给出最好的结果,钙、镁和锌测定的RSD分别为3.4%、3.0%、3.2%。将此法用于一患不育症成年男子和一正常成年男子精液中的钙、镁、锌同时测定,获较好结果。

3,7-二甲基-7-羟基-2-辛烯-1,6-内酯和(E)-6,7-二羟基-3,7-二甲基-2-辛烯酸的全合成

以甲基庚烯酮为原料经Wittig反应、水解、环氧化和分子内环化或开环等4步反应分别以6.4%和23.7%的总收率完成了天然产物3,7-二甲基-7-羟基-2-辛烯-1,6-内酯和(E)-6,7-二羟基-3,7-二甲基-2-辛烯酸的全合成,它们的结构经1H NMR,13C NMR和ESI-MS的确证.

由4-戊炔酸和5-己炔酸合成Muricatacin和6-乙酰氧基十六碳烷酸-5-内酯立体异构体

以4-戊炔酸和5-己炔酸为原料,Sharpless不对称双羟基化反应为关键步骤,分别以6~7步反应及33.5%~54.6%的总收率合成了muricatacin和6-乙酰氧基十六碳烷酸-5-内酯的四个立体异构体.它们的化学结构得到1H NMR,13C NMR,HR-ESI-MS和X射线衍射的表征,（-）-epi-muricatacin的绝对构型通过X射线衍射予以证实.

基于UPLC-MS^(E)的白术化学成分分析及产地差异研究

目的为无歧视分析白术药材的整体化学成分,探究不同产地白术药材在化学成分上的差异。方法采用超高效液相色谱-四极杆飞行时间串联质谱(UPLC-Q-TOF-MS^(E))对不同产地白术药材进行化学成分分析。应用主成分分析(principal component analysis,PCA)、正交偏最小二乘法-判别分析(orthogonal partial least squaresdiscriminant analysis,OPLS-DA)对河北、安徽、浙江3个产区白术药材进行多元统计分析并结合方差分析筛选不同产地白术药材主要的差异化学成分。结果共鉴定出53个化学成分,包括21个类、11个有机酸类、3个氨基酸类、3个糖苷类以及15个其他类成分。表征出21个差异化学成分,包括3个特有成分及18个共有差异成分,其中河北安国白术的特有成分为9,10-环氧-12(Z)-十八碳烯酸,且腺苷、6,9-二羟基-3,3a-二氢白术内酯III、furan sesquiterpene、白术内酯I、白术内酯II、双白术内酯的含量最高。安徽亳州白术的特有成分为L-异亮氨酸,且新绿原酸、7-羟基香豆素、绿原酸、咖啡酸的含量最高。浙江磐安白术的特有成分为白术内酰胺,且尿苷、L-缬氨酸、8,9-epoxyatracolactone、4,6-二羟基-3,3a-二氢白术内酯II、白术内酯III、芹子二烯酮、3β-乙酰氧基苍术酮、棕榈酸含量最高。结论不同产地白术化学成分差异明显,各产地的特有成分可作为产地区分的依据,21个差异化学成分可为不同产地白术质量评价提供依据,同时也为白术的开发利用提供了参考。

高效液相色谱法同时测定蒙药复方述达格-4中6个成分的含量

目的:建立采用HPLC同时测定蒙药复方述达格-4中1-苯基-7-(3-甲氧基-4-羟基)苯基-5-醇-3-庚酮、高良姜素、山柰素、高良姜素-3-甲醚、α-细辛醚、木香烃内酯含量的方法。方法:采用C18色谱柱(4.6 mm×250 mm,5μm),以乙腈-0.2%乙酸水溶液为流动相,梯度洗脱,流速0.6 mL·min^(-1),检测波长254 nm,柱温30℃,进样量为10μL。结果:1-苯基-7-(3-甲氧基-4-羟基)苯基-5-醇-3-庚酮、高良姜素、山柰素、高良姜素-3-甲醚、α-细辛醚、木香烃内酯的进样量与其峰面积具有良好的线性关系(r=0.999 9);平均加样回收率(n=6)为96.6%～101.1%,RSD为0.70%～1.8%;测定样品6批,1-苯基-7-(3-甲氧基-4-羟基)苯基-5-醇-3-庚酮、高良姜素、山柰素、高良姜素-3-甲醚、α-细辛醚、木香烃内酯的平均含量分别为0.008 4%～0.060 0%、0.010 7%～0.061 6%、0.010 9%～0.086 5%、0.006 2%～0.066 6%、0.011 0%～0.078 1%、0.005 1%～0.060 6%。结论:该方法可用于蒙药复方述达格-4的质量控制,可为蒙药复方述达格-4资源开发利用提供理论依据。

哥兰叶中黄酮类化学成分的研究

目的研究哥兰叶(Celastrus gemmatus Loes.)中的化学成分。方法用色谱方法并结合重结晶等方法进行分离,用波谱学方法鉴定其化合物结构。结果分离得到5个化合物,分别为5,4′-二羟基-3′-甲氧基黄酮-7-O-β-D-半乳糖醛酸苷(1),槲皮素-3-O-新橙皮糖苷(2),木犀草素(3),芹菜素-8-C-β-D吡喃葡萄糖苷(4),山柰酚-3,7-二-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(5)。结论化合物1为新化合物,其他均为首次从本植物中分得。

虎杖中DNA裂解成分的研究

从中药虎杖(Polygonum cusp idatum)根中通过溶剂提取、硅胶柱层析、Sephadex LH-20柱层析和聚酰胺柱层析等方法分得5个化合物。波谱分析(核磁共振氢谱、碳谱和质谱)确定它们的结构分别为大黄素-8-O-β-D-葡萄吡喃糖苷(1,emod in-8-O--βD-glucopyranoside)、6-羟基芦荟大黄素(2,citreorosein)、5,7-二羟基(3H)-异苯骈呋喃酮[3,5,7-d ihydroxy1(3H)-isobenzofuranone]、没食子酸(4,gallic acid)和胡萝卜苷(5,daucosterol)。化合物3和4具有不同程度的DNA裂解作用。

一种灵敏的血清钙比色测定法

目的建立一种简便、灵敏的2_(8’_羟基喹啉_5’_磺酸 -_’_偶氮 )_变色酸 (简称8Q5SAC)血清钙测定法。方法8Q5SAC作显色剂 ,以8 -羟基喹啉 -5 -磺酸掩蔽镁 ,在甘氨酸 -NaOH缓冲体系中以分光光度法测定血清钙。对反应条件、方法性能进行系统研究。结果线性0～4.5mmol/L,平均回收率101.25 % ,CV1 .98 %～3 .29 %。与OCPC法对照,r=0 .993 ,P>0.5;与MTB法对照 ,r=0.986 ,P>0.5。测试灵敏度是OCPC法的2倍 ,MTB法的l .3倍。结论该法灵敏度明显优于OCPC法和MTB法 。