甲基2,3-O-磺酰-α-D-葡萄糖苷合成5-羟甲基糠醛(5-HMF)及其衍生物的新方法

为解决现有的以生物质为起始原料制备5-羟甲基呋喃甲醛(5-HMF)工业化所存在的问题,本研究开发了一种新颖的5-HMF的制备方法。该制备方法以最重要的生物质——纤维素的酸水解得到的无水D-葡萄糖单体为起始原料,经甲苷化、异丙叉化、环硫酸酯化和高温脱水反应,最终获得5-HMF。该方法中,各步所获得的中间体无需纯化即可用于后续制备过程,制备中所涉及到的各类型试剂廉价易获取,因此该方法具有较好的工业应用前景。

5-HMF高效液相色谱检测方法的建立及功能糖与不同产地党参、何首乌和熟地中5-HMF含量分析

本试验旨在建立5-羟甲基糠醛(5-hydroxymethylfurfural,5-HMF)的高效液相色谱检测方法,检测不同产地党参、制首乌、熟地黄以及5个不同批次功能糖中5-HMF含量。采用C_(18)(4.6 mm×250.0 mm,5μm)色谱柱分离,流动相为甲醇-水(8∶92),流速为1.0 mL/min,柱温为30℃,进样量为10μL,紫外检测器,检测波长为280 nm。经方法学考察,显示该方法线性关系良好;精密度试验测定峰面积RSD平均值为1.438%;重复性试验显示HPLC重复性良好;稳定性试验峰面积RSD范围为1.338%~7.307%;加标回收率显示良好。中药及功能糖5-HMF含量检测结果显示,党参、制首乌和熟地黄相比,熟地黄中5-HMF含量较高,党参中5-HMF含量较低,其中又以河北产熟地黄中5-HMF含量最高。不同批次功能糖中5-HMF含量无显著性差异,但其含量是河北产熟地黄的90~100倍。通过现代化技术,用功能糖成功复制了中药中的活性成分5-HMF,降低了其生产成本,具有良好的发展前景。

RP-HPLC法同时检测苹果汁中乳酸、富马酸、5-HMF和展青霉素的条件优化

建立了一种结合紫外检测器同时检测果汁中的乳酸、富马酸、5-羟甲基糠醛(5-hydroxymethylfurfural,5-HMF)和展青霉素的反相高效液相色谱(reversed-phase high-performance liquid chromatography,RP-HPLC)分离方法。考察了柱温、pH值、流速以及乙腈浓度对各组分保留时间和峰高的影响,最终采用pH为2.5的磷酸水溶液和乙腈的混合液作用于反相C18柱,以进行乳酸、富马酸、5-HMF和展青霉素的色谱分析。在流速为1.00ml/min,温度为30℃的整个分析过程中,流动相为含有5%乙腈的磷酸水溶液。前10min内,两种有机酸被在210nm处分离和检测。而5-HMF和展青霉素则被接下来的10min内于276nm处分离和检测。89.96%到102%的平均回收率证实了方法的准确度。该方法被成功地用于同时定量苹果浓缩汁中的乳酸、富马酸、5-HMF和展青霉素。

RP-HPLC法同时检测苹果汁中5-HMF、展青霉素、乐果及多菌灵

为同时定量检测苹果汁中5-羟甲基糠醛（5-HMF）、展青霉素、乐果及多菌灵的含量,建立了一种基于多通道紫外检测器的反相高效液相色谱（RP-HPLC）分离方法。以甲醇∶乙腈∶水=1∶1∶8的混合液作为流动相,采用C18色谱柱,在流速0.8mL.min^-1、温度30℃下进行5-HMF、展青霉素、乐果及多菌灵的色谱分析。结果表明：前7min内,5-HMF和展青霉素在278nm处被分离和检测;而乐果和多菌灵则在接下来的30min内于210nm处被分离和检测。重现性（n=10）和峰面积精密度（n=10）均在0.5%相对标准偏差（RSD）以内,加标回收率为87.26%-102%。该方法可应用于同时定量检测苹果浓缩汁中5-HMF、展青霉素、乐果及多菌灵。

RP-HPLC同时检测苹果汁中乳酸、富马酸、5-HMF和展青霉素

【目的】同时定量检测苹果汁中乳酸、富马酸、5-HMF和展青霉素,建立一种基于多通道紫外检测器的反相高效液相色谱(RP-HPLC)分离方法。【方法】采用C18色谱柱(250mm×4.6mmID,5.0μm),以pH为2.5的磷酸水溶液和乙腈按95:5混合为流动相,在流速1.00ml·min-1,温度30℃下进行乳酸、富马酸、5-HMF和展青霉素的色谱分析。【结果】前10min,两种有机酸在210nm下被分离和检测;后10min,5-HMF和展青霉素于276nm下被分离和检测。检测限分别为:乳酸0.1790mg·L-1、富马酸0.0032mg·L-1、5-HMF0.0057mg·L-1和展青霉素0.0089mg·L-1,保留时间、峰高和峰面积的重现性(n=3)变异系数(CV)均小于1.0%。保留时间的日内重现性(n=3)和日间精密度(n=10)变异系数(CV)分别小于0.09%和0.5%。平均回收率为95.64%～99.17%。【结论】该方法可应用于同时定量检测苹果浓缩汁中乳酸、富马酸、5-HMF和展青霉素。

HPLC法测定清补平衡膏方中没食子酸、5-HMF和芍药苷的含量

目的：建立同时测定清补平衡膏方中没食子酸、5-HMF和芍药苷含量的高效液相色谱法。方法：采用Hibar ODS柱（4.6 mm×250 mm,5μm）,以乙腈-0.1%甲酸溶液为流动相梯度洗脱,流速为1.0 m L·min-1,检测波长为230 nm,柱温35℃,进样量10μL。结果：没食子酸在13.45~672.75μg·m L-1（r=0.999 4）范围内,5-HMF在10.76~537.9μg·m L-1（r=0.999 8）范围内,芍药苷在17.69~884.61μg·m L-1（r=0.999 8）范围内,对照品进样浓度和色谱峰峰面积线性关系良好,加样回收率分别为99.80%、96.94%和99.46%,RSD值分别为2.91%、2.93%和2.97%。结论：建立的高效液相色谱法简单易行,结果准确可靠,可有效地用于清补平衡膏方的质量控制。

复合抑制剂对低乳糖牛乳中5-HMF抑制效果的研究

通过在低乳糖牛乳生产中添加复合抑制剂机进行褐变物质5-HMF的抑制。实验结果表明质量分数,12 mg/kg的抗氧化剂1,0 g/kg的L-半胱氨酸,0.45 g/kg的抗氧化剂2,0.15%的复合护色剂,0.10%的复合乳化剂可以有效防止生产过程中5-HMF的褐变,中并对复合防褐剂的防褐效果进行工厂化中试研究,结果表明所筛选的复合防褐剂具有明显的防褐效果,适合于工业化生产。

甘油果糖注射液中5-HMF限度的研究

本文对我国药典规定甘油果糖注射液主要降解产物5-HMF限度的不合理性进行探讨。

浓缩苹果汁中5-HMF和还原糖含量变化及其与浓缩汁褐变关系研究

以“澳洲青苹”的浓缩苹果汁为实验材料,研究不同程度褐变的浓缩苹果汁在贮藏过程中5-HMF和还原糖与浓缩苹果汁的褐变关系。结果表明,在贮藏过程中,不同程度褐变的苹果浓缩汁5-HMF含量变化趋势不同,轻度、中度程度褐变的苹果浓缩汁5-HMF含量先上升后下降;而重度褐变的浓缩苹果汁先下降后上升,再上升。不同程度褐变的浓缩苹果汁5-HMF含量出现的峰值差别较大,中度程度褐变的浓缩苹果汁5-HMF含量的峰值最大,轻度褐变的最小。不同程度褐变的苹果汁还原糖含量的变化趋势差别不大,而苹果浓缩汁色差值(DE)都呈上升趋势,但其增加值不同,重度褐变的色差值(DE)的增加值最大,轻度褐变的最小。

比色法和紫外分光光度法测定葡萄糖注射液中5-HMF含量的比较

目的比较比色法和紫外分光光度法测定葡萄糖注射液中5-HM F的含量。方法比色法以苯胺-水(6∶14)为显色剂,在510nm处采用标准曲线法测定;紫外分光度法在283nm处采用吸收系数法测定。结果比色法显色灵敏,回收率高,标准曲线方程为:A=0.13005+0.15002c(r=0.9996),紫外分光光度法操作简便快捷,结果准确,回收率高。结论二法测定结果无显著性差异,均适用于医院制剂分析。

替硝唑葡萄糖注射液中5-HMF检测方法的建立

目的 建立替硝唑葡萄糖注射液中 5 -HMF检测方法。方法 用紫外分光光度法 ,根据其加和性 ,选择替硝唑在 2 84 .0nm的等吸收波长 ,测定替硝唑葡萄糖注射液中 5 -HMF ,并根据葡萄糖注射液中 5 -HMF的要求确定其检测限度。结果 替硝唑浓度为 4 0 μg/ml时 ,2 84 .0nm的等吸收波长为 347.5nm ,葡萄糖注射液在波长几无吸收 ,因此替硝唑葡萄糖注射液中 5 -HMF的吸收度为A =A2 84.0 -A3 4 7.5,并不得超过 0 .0 32。结论 该法操作简单 ,结果准确 ,适用于该制剂的质量控制。

普通型和速冷型灭菌柜对葡萄糖注射液中5-HMF变化的考察

目的：实验比较普通型灭菌柜（A柜）与新型速冷型灭菌柜（B柜）对降低葡萄糖（GS）注射液中5-HMF含量的优劣。方法：主要考察三个常用的GS大输液品种，将同批次、同装量的GS注射液分别装入A、B柜中，在同温、同压、同F。值及灭菌时间相同条件下灭菌，再用紫外分光光度计测定经A上柜灭菌后的GS注射液中5-HMF的吸收度（A值）。结果：表明以A柜灭菌的GS注射液中5-HMF含量明显高于B柜灭菌的GS注射液中5-HMF含量。结论：说明普通型与速冷型灭菌相比较，后者优于前者，它对降低GS注射液中5-HMF含量有显著作用。

双波长法与吸收度减法技术联用测定甲硝唑葡萄糖注射液5-HMF限量

采用双波长法与吸收度减法技术，以一定浓度的甲硝唑水溶液为空白，测定甲硝唑葡萄糖注射液的5－HMF限量。

灭菌后降温措施对葡萄糖注射液5-HMF的影响

目的 :观察灭菌后葡萄糖注射液持续受热其降解产物 5-HMF生成关系。方法 :对灭菌室采取降温措施 ,分析措施前后灭菌室平均温度的变化和葡萄糖注射液中 5-HMF的差异。结果 :本研究中所采取降温措施能有效地降低灭菌室平均温度 ,(P <0 .0 2 ) ,成品中 5-HMF平均含量明显下降 (P <0 .0 5)。结论

ZnCl_2溶液中微波辅助SnCl_4催化纤维素制备5-HMF

将纤维素溶解在ZnCl_2溶液中,以SnCl_4为催化剂,微波下使纤维素降解成5-羟甲基糠醛(5-HMF)。实验考察了微波功率、纤维素的质量、ZnCl_2溶液浓度、反应时间及催化剂与纤维素物质的量比等对5-HMF产率的影响。结果表明,以SnCl_4为催化剂,在优化条件:1.0 g纤维素溶解在100 m L 70%ZnCl_2溶液中,微波功率为420 W,降解反应9 min,SnCl_4与纤维素物质的量比2∶1下,5-HMF的产率达到39.4%。

固体酸催化单糖制备5-羟甲基糠醛(5-HMF)的研究进展

固体酸近年来被广泛应用于有机合成、催化等领域,具有易于和产物分离、可回收、不腐蚀设备等优点。5-HMF是一种重要的有机中间体,可以作为合成新型高聚物、医药中间体、燃料的原材料,应用固体酸催化糖类生物质制备5-HMF是当前研究的热点之一。综述了固体酸催化单糖制备5-HMF的研究进展,并对固体酸催化单糖制备5-HMF存在的问题和未来的发展方向进行了总结和展望。

影响含糖输液中5-HMF吸收度的因素及其控制

葡萄糖输液受热分解,脱水生成5-羟甲基糠醛(5-HMF),因其对人体横纹肌及内脏有损害,并且具有神经毒性,输液中50％的5-HMF能与人体蛋白质结合产生蓄积中毒,故我国药典从1985年版起对含糖输液中5-HMF含量作了限量规定,即5-HMF在284nm处的吸收度(E(1％ 1cm))≤0.32。关于含糖输液中5-HMF吸收度的影响因素及其控制措施,本文予以较全面的探讨。 1 浓度 浓度对含糖输液中5-HMF吸收度的影响。

浓缩苹果汁色值与5-HMF含量在贮存过程中的变化规律

以浓缩苹果汁为实验材料,研究不同贮存温度下浓缩苹果汁色值、5-HMF含量(5–羟甲基糠醛)的变化规律及其之间的关系.结果表明:在贮存过程中浓缩苹果汁的色值随贮存时间的延长而呈线性减小;在贮存过程中浓缩苹果汁的5-HMF含量随着贮存时间的延长而呈线性增加.随着贮存温度的升高,5-HMF含量变化速率加快.在贮存过程中浓缩苹果汁色值的变化与5-HMF含量密切相关,两者之间呈负相关.

HPLC法测定单糖酸水解体系中5-HMF的研究

本研究建立了直接进样测定葡萄糖、果糖和柠檬酸、磷酸的糖酸高温体系中5-HMF含量的高效液相色谱法,采用安捷伦Lc1260高效液相色谱仪,紫外检测器,检测波长284 nm,流动相为5%（V/V）甲醇水溶液。经过测定条件分析（检测波长、流动相比例、流速和样品过滤方式）与方法评价（选择性、精密度、检出限、回收率和样品测定等）研究,得到标准曲线方程为y=0.006x-0.137,相关系数R2为0.999,精密度高,样品回收率在98%-102%之间。在测定样品中的5-HMF含量时,样品溶液测定的目的峰附近基本无杂峰。

葡萄糖氯化钠注射液中间体pH对成品pH,5-HMF和葡萄糖含量的影响

目的：研究葡萄糖氯化钠注射液不同中间体（半成品）ｐＨ对成品质量的影响。方法：检测不同中间体ｐＨ时成品的ｐＨ，Ａ，α。结果：葡萄糖氯化钠注射液质量稳定的中间体ｐＨ值为３．０～４．０，结论：生产过程中，中间体ｐＨ应控制在３．６～４．０，并尽量减少重复回收。