One-Pot Three-Component Synthesis of N-Arylmethyl-4-(7-cyclohepta-1,3,5-trienyl)anilines

We report a one-pot three-component synthesis of N-arylmethyl-4-(7-cyclohepta-1,3,5-trienyl)anilines by using various aromatic imines, tropylium tetrafluoroborate, and sodium tetrahydroborate in the presence of imidazole as activator.

Cu基等级孔ZSM-5分子筛单晶的制备及硝基苯加氢催化性能

为了解决晶内等级孔创制过程中分子筛骨架不可逆损坏的问题,本文利用具有反蛋白石结构的有序大孔-介孔碳作为硬模版,自下而上原位合成了具有规则贯通大孔-介孔-微孔等级多孔结构的硅铝分子筛ZSM-5单晶材料(OMMS-ZSM-5),其具有较高的外比表面积(195.8 m~2/g)和孔体积(0.27 cm~3/g).以该OMMS-ZSM-5为载体,采用浸渍法制备了不同Cu负载量(质量分数分别为1%, 5%, 10%)的系列Cu-OMMS-ZSM-5催化剂,探究了不同金属载量催化剂在硝基苯液相加氢反应中的催化能力.对所制备催化剂的理化性质进行了表征,发现Cu元素以CuO的形式高度分散,当负载量为9.58%时,硝基苯转化率最高达到96.8%,苯胺选择性达到99.3%.与Cu基微米ZSM-5分子筛催化材料相比, Cu-OMMS-ZSM-5的苯胺选择性提高了32.4%,硝基苯转化率提高了26.1%,并在循环3次后仍然保持很高的催化活性.

2-(5-硝基-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯胺与铑显色反应的研究及应用

本文报道了以新试剂2-(5-硝基-2吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯胺(5-NO_2-PADMA)作分光光度法测定铑的新体系.结果表明,在 PH=5.25～6.75范围内,铑与 5-NO_2-PADMA形成 1:1的紫红色络合物,其 λ_(max)在 525 nm处,该络合物在 1.8mol/L的盐酸溶液中转变为绿兰色,其最大吸收峰位于620nm处,表观摩尔吸光系数为1.39×10～5L·mol～1·cm～1.反应具有良好的选择性,常见金属离子在一定范围内无干扰.铑含量为0～0.56μg/mL范围内遵守比耳定律.所拟方法操作简便,灵敏度高,用于催化剂中微量铑的测定,结果满意.

2-(5-羧基-1,3,4-三氮唑偶氮)-5-二乙氨基苯胺分光光度法测定钯Ⅱ

研究了显色剂2-（5-羧基-1，3，4-三氮唑偶氯）-5-二乙氨基苯胺与Pd（Ⅱ）的显色反应的条件。结果表明：试剂与钯在pH5．5的MAc—NaAc缓冲介质中形成稳定的紫红色络合物，其组成比为2：1，λmax=585nm，络合物表观摩尔吸光系数为1．2×10^4L·mol^-1·cm^-1，Pd（Ⅱ）在0～1．6mg／L范围内符合比尔定律。方法可以不经分离直接测定钯碳催化剂和合成工业废水中微量钯，加标回收率分别为100．8％和101．0％，RSD（n=6）分别为0．6％和0．7％。

2-(5-碘-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯胺与钌(Ⅱ)的显色反应及其应用

研究了2-(5-碘-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯胺(5-I-PADMA)与Ru(Ⅱ)的显色反应并以5-I-PADMA作为显色剂分光光度法测定钌的方法。在pH4.0～6.2 HAc-NaAc缓冲溶液中,盐酸羟胺存在并加热条件下,Ru(Ⅱ)可与5-I-PADMA形成稳定的1∶2络合物。该络合物形成后,可稳定存在于无机酸(HCl,H2SO4,HClO4,H3PO4)中,适宜的酸浓度范围分别为0～2.0 mol/L HCl,0～1.8 mol/L H2SO4,0～1.7 mol/L HCl O4和0～3.0 mol/LH3PO4,其最大吸收峰位于618 nm,表观摩尔吸光系数达5.22×104L.mol-1.cm-1。钌(Ⅱ)浓度在0～1.0 mg/L范围内符合比尔定律。利用EDTA作掩蔽剂,可允许较大量的常见金属离子存在。所拟方法用于钌炭催化剂和钌分子筛中微量钌的测定,相对标准偏差分别为1.2%和0.41%(n=6)。

2-(5-羧基-1,3,4-三氮唑偶氮)-5-二乙氨基苯胺光度法测定铜Ⅱ

研究了新显色剂 2 - (5-羧基 - 1 ,3,4-三氮唑偶氮 ) - 5-二乙氨基苯胺 (CTZAN)与Cu 的显色反应条件。结果表明 ,Cu 在 pH3 0的HAc -NaAc缓冲溶液中与CTZAN形成稳定的组成比为 1∶2的紫色络合物 ,λmax=565nm ,试剂的λmax=435nm ,对比度Δλ =1 30nm ,表观摩尔吸光系数ε =3 0 3× 1 0 4 ,Cu(Ⅱ )浓度在 0～ 0 8mg/L范围内服从比尔定律 ,所拟方法用于测定镁合金和铝合金标样中微量铜 ,加标回收率为 1 0 1 4%～ 1 0 4 0 % ,RSD(n =6) =1 4%～ 3 9% ,结果满意。

4-(2-噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯胺与铑Ⅲ显色反应研究及其应用

研究了显色剂 4 ( 2 噻唑偶氮 ) 5 二甲氨基苯胺 (简称TADMA)与铑 的显色反应。结果表明 ,在 pH3 2～ 4 8范围内 ,铑 与TADMA反应形成 1∶2红色络合物 ,加入无机酸后色泽加深 ,络合物的表观摩尔吸光系数为 1 2 1× 10 5,铑质量浓度在 0～ 0 92 μg/mL范围内服从比尔定律。本方法操作简便 ,灵敏度高 ,选择性好 ,常见金属离子在一定范围内无干扰 ,用于催化剂中微量铑的测定 。

不同硅铝比ZSM-5的合成及其吸附脱除柴油中苯胺和吡啶的性能

合成了一系列不同硅铝比的ZSM-5分子筛,采用XRD、FT-IR、ICP、SEM、NH_3-TPD和N_2吸附-脱附等方法对其进行了表征,研究了不同硅铝比ZSM-5分子筛对模拟柴油中苯胺和吡啶的吸附脱除性能。结果表明,所合成的ZSM-5分子筛均具有典型MFI结构;与合成原料混合物中的硅铝比相比,实际硅铝比稍有降低。ZSM-5分子筛的酸量随硅铝比的增加而降低,硅铝比较小的ZSM-5(1)和ZSM-5(2)的吸附脱除苯胺或吡啶的效果明显优于其他样品,并且所有样品吸附脱除吡啶的效果均优于苯胺。ZSM-5(2)上苯胺和吡啶的吸附等温线符合Langmuir-Freundlich混合模型。

新显色剂2-(5-羧基-1,3,4-三氮唑偶氮)-5-二乙氨基苯胺与Co(Ⅱ)显色反应的研究

研究了新显色剂 2 (5 羧基 1,3,4 三氮唑偶氮 ) 5 二乙氨基苯胺与Co(Ⅱ )的显色反应 ,试剂与钴在pH 8.0～ 10 .0范围内形成稳定的紫色络合物 ,其组成比为 3∶1,λmax=5 80nm ,络合物表观摩尔吸光系数为 4 .0 6× 10 4 L·mol- 1·cm- 1,Co(Ⅱ )在 0～ 0 .8μg·ml- 1范围内符合比耳定律 ,该络合物在强酸溶液中能稳定存在 ,可消除大量离子的干扰 ,具有良好的选择性。方法可以不经分离直接测定维生素B12 和合成工业废水中的微量钴 ,加标回收率为 99.0 %～ 10 2 .0 % ,RSD(n =6 )为 1.3%～ 1.8% ,结果满意。

新显色剂2-(2-咪唑偶氮)-5-二乙氨基苯胺与钯显色反应的研究

研究了新显色剂 2 - ( 2 -咪唑偶氮 ) - 5-二乙氨基苯胺 ( IZAEA)与 Pd2 +显色反应的条件。试验结果表明 ,在 p H5.0的 HOAc- Na OAc介质中 ,试剂与 Pd2 +形成稳定的紫红色络合物 ,此络合物不被强酸分解 ,其它金属离子与试剂形成的有色络合物均被强酸分解。络合物的 λmax为 564nm,试剂的 λmax为 4 76nm,对比度 Δλ为 88nm,Pd2 +与试剂的络合比为 1∶ 2 ,表观摩尔吸光系数为 2 .81× 1 0 4 L·mol- 1 ·cm- 1 ,Pd2 +浓度在 0～ 0 .8mg·L- 1 范围内遵守比耳定律。所拟方法直接测定催化剂和分子筛中微量钯 ,结果满意。

2-(5-溴-4-甲基-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯胺与镍(Ⅱ)显色反应的研究

研究了新试剂2-(5-溴-4-甲基-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯胺(5-Br-4-CH_3-PADMA)与镍(Ⅱ)的显色反应,建立了分光光度法测定镍的新方法。结果表明,在pH值为4.2~6.0的HAc-NaAc缓冲溶液中,在阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)存在下,镍(Ⅱ)与5-Br-4-CH_3-PADMA形成稳定的组成比为1∶2的紫色配合物,其最大吸收波长位于567nm处。镍(Ⅱ)的质量浓度在0~0.40μg/mL范围内遵守比尔定律,校准曲线的线性相关系数r=0.999 2,表观摩尔吸光系数ε=1.22×10~5 L·mol^(-1)·cm^(-1)。以硫脲和氟化铵做掩蔽剂可消除Cu^(2+)、Fe^(3+)和Pd^(2+)等离子的干扰。方法用于铝合金中微量镍的测定,结果的相对标准偏差(RSD,n=6)为0.58%~0.98%,并与火焰原子吸收光谱法测定值一致。

ZSM-5分子筛脱除模拟燃料中苯胺或吡啶的吸附行为

研究了不同硅铝比分子筛(记作ZSM-5(1)～ZSM-5(4))吸附脱除模拟燃料中苯胺或吡啶的脱氮性能,以及ZSM-5(2)在温度分别为303,323,343 K时对苯胺或吡啶的吸附等温线和动力学。实验结果表明,硅铝比较小的ZSM-5(1)与ZSM-5(2)吸附脱除苯胺或吡啶效果均明显优于其他试样,并且所有试样吸附脱除吡啶的效果均优于苯胺;ZSM-5(2)吸附苯胺或吡啶的吸附等温线的拟合结果比较符合Langmuir-Freundlich混合模型,吸附苯胺符合准二级动力学方程,吸附吡啶符合准一级动力学方程。

显色剂2-(5-羧基-1,3,4-三氮唑偶氮)-5-二乙氨基苯胺与铁的显色反应

研究了显色剂2-（5-羧基-1，3，4-三氮唑偶氮）-5-二乙氨基苯胺（简称CTZAN）与铁的显色反应。结果表明，在pH6．0的HAe—NaAc缓冲体系中，CTZAN与Fe（Ⅲ）形成一种稳定的络合比为2：1的紫红色络合物，最大吸收波长位于570nm处，络合物的表观摩尔吸光系数为2．08×10^4L·mol^-1·cm^-1，Fe（Ⅲ）质量浓度在（0．08～0．8）wg／mL范围内符合比尔定律。所拟方法不经分离直接测定纯铝和铝合金样品中微量的铁，测定结果与认定值相符。

2-氨基-4氯-5-甲基苯磺酸的合成研究

By taking 3 chloro 4 methyl aniline as raw material,two solvent mixtures of naphtha and petroleum ether in a certain proportion,and through sulfonation 2 amino 4 chloro 5 toluene sulfonic acid was synthesized.The yield of product was about 90%,and the recovery of solvents was over 95%.

不同硅铝比ZSM-5的合成及其吸附模拟柴油中的苯胺

采用水热法合成了一系列具有不同硅铝比的ZSM-5分子筛。采用 XRD、ICP、SEM、IR、N2吸附脱附和NH3-TPD等对其进行了表征。结果表明,各样品均为具有典型 MFI结构的ZSM-5分子筛,不含杂质相,结晶度良好;各样品的实际硅铝比与体系加入的硅铝比相比均有所降低;样品晶体形貌清晰,而且在样品Z75中出现了雪花状的颗粒;Z75的孔容和平均孔径最大,但比表面积最小,其它样品的孔容、平均孔径和BET比表面积较接近;随着硅铝比的增加,酸量都有下降趋势。硅铝比较小的 Z25和Z50吸附脱除苯胺的效果均明显优于其他样品,Z50吸附苯胺符合准二级动力学方程。

1-[2,5-二氯-4-(六氟丙氧基)苯基]-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲的合成研究

以2,5-二氯苯胺为原料,经重氮化及重氮盐水解反应,合成中间体2,5-二氯苯酚,经过硝酸硝化,硫化钠还原得到2,5-二氯4-氨基苯酚,再与六氟丙烯加成得到2,5-二氯-4-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯胺。2,6-二氟苯甲酰胺与草酰氯反应得到2,6-二氟苯甲酰异氰酸酯。最后2,5-二氯-4-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯胺与2,6-二氟苯甲酰异氰酸酯反应得到标题化合物,该步产率92%,该产品结构通过了1HNMR和IR的验证。该法反应条件温和,操作简便,收率稳定,适合工业化生产。

2,5-二甲氧基-4-氯苯胺的制备研究

探讨了乙醇和水的混合介质中，通过铁粉还原２，５－二甲氧基－４－氯硝基苯制备２，５－二甲氧基－４－氯苯胺的反应条件，即硝基物与铁粉的摩尔比、硝基物与冰醋酸的摩尔比、溶剂用量、溶剂中乙醇和水的体积比、电解质的种类及硝基物与电解质的摩尔比等条件对还原产物的影响，最后确定了２，５－二甲氧基－４－氯苯胺的最佳制备条件。

苯胺聚合过程中2,5-二苯胺基对苯醌的生成

通过化学或电化学方法可使苯胺氧化得到具有半导体性质的聚苯胺(PAn)。关于其合成、结构及性能的研究已有大量文献报道,但聚合产物的提纯以及副产物的分析尚未引起人们的重视。本文利用红外、^(13)CNMR及元素分析等手段对在不同聚合条件下所得副产物进行了分析。结果表明。

ZSM-5分子筛对水中苯胺吸附的动力学探讨

以ZSM-5分子筛作为吸附剂处理苯胺废水,实测了分子筛用量、吸附时间、溶液pH和温度对苯胺吸附效率的影响,并对其吸附动力学进行探讨。用Langmuir、Freundlich和Dubinin-Radushkevick模型对吸附等温线进行拟合,发现Langmiur、Freundlich吸附等温式能很好描述吸附规律。吸附动力学过程更符合准二级动力学模型。

2-硝基-4,5-二甲基苯胺的合成研究

以３，４－二甲基苯胺为母体，以四氯化碳为溶剂，合成了２－硝基－４，５－二甲基苯胺，用正交实验确定了最佳原料配比ｎ（母体）：ｎ（醋酐）：ｎ（硫酸）＝１．００：１．２０：１．１３．产品收率８１％左右，溶剂回收率９５％以上．