碘缺乏病轻病区全民食盐加碘后5～15年甲状腺功能亢进症患者住院率变化

目的研究全民食盐加碘(USI)后5～15年甲状腺功能亢进症(甲亢)患者住院率的变化,为全民食盐加碘措施的调整提供参考。方法采用回顾性调查方法,收集甲亢患者住院资料。结果甲亢患者住院率在5、6年间为11.0/万,从第7、8年起逐年下降,第11～12年降到5.8/万的最低水平;其后又开始上升,到第15年(1999年)上升到11.2/万。结论甲亢患者住院率升高可能与盐碘和尿碘偏高有关,食盐加碘剂量宜作适当调整。

ZSM-5-SBA-15复合分子筛制备及甲苯甲醇烷基化性能研究

采用后合成法制备了ZSM-5-SBA-15复合分子筛,通过XRD、FT-IR、BET、NH3-TPD及吡啶红外等手段表征催化剂的性质。结果表明,ZSM-5-SBA-15既具有微孔结构又具有介孔结构。吡啶吸附和NH3吸脱附实验结果表明,ZSM-5微孔分子筛的引入使SBA-15介孔分子筛的酸性增强,但与ZSM-5相比,ZSM-5-SBA-15复合分子筛的酸性位没有改变,酸强度有一定的减弱。用固定床评价了该复合分子筛甲苯甲醇烷基化反应的催化性能。结果表明,与常规ZSM-5相比,ZSM-5-SBA-15表现出了较高的对位选择性。

(苯并-15-冠-5)双Schiff碱的合成

由苯并－１５－冠－５经硝化、还原两步反应，制得４′，５′，一二氨基苯并－１５－冠－５（２）。后者与水杨醛或其取代衍生物缩合，合成了一毓新的冠醚化双Ｓｃｈｉｆｆ碱化合物１a～１h，经元素分析、ＩＲ、＾１Ｈ ＮＭＲ和ＭＳ确证了其结构。

miRNA-155及其靶基因在子宫内膜异位症中的生物学作用及分子机制

目的:探讨miR-155及其靶基因在子宫内膜异位症(Ems)中的生物学作用及其分子机制研究。方法:RT-PCR检测miR-155在Ems患者和正常人中的表达。miR-155mimic和inhibtor转染到Ems中子宫内膜细胞中48h,通过MTT法检测细胞活力,transwell迁移和侵袭实验检测细胞迁移和侵袭能力,western blot检测细胞凋亡相关蛋白Bax、Bcl-2、基质金属蛋白酶(MMP 2)、MMP 9的表达。结果:Ems中miR-155表达高于正常子宫内膜,差异具有统计学意义(P<0.01)。Ems中子宫内膜细胞经miR-155mimic和inhibitor转染后,miR-155过表达显著提高细胞活力,抑制其凋亡,并促进细胞迁移侵袭,与下调Bax表达,上调Bcl-2、MMP 2及MMP 9表达有关。miR-155低表达作用相反。结论:miR-155低表达能抑制Ems中子宫内膜细胞的增生及迁移。

用ZSM-5降解液进行SBA-15分子筛合成的研究

以商用ZSM-5沸石为原料,采用降解法合成了孔壁含有沸石结构单元的Z-SBA-15介孔分子筛。利用XRD、TEM技术,考察了温度、时间、ZSM-5的硅铝比、降解液用量和初始凝胶pH值对合成产物的影响。结果表明:在晶化温度100～110℃,晶化时间36～48h,硅铝比为25～36,ZSM-5沸石降解液量15～30mL,初始凝胶pH值0.5～1.0时为合成适宜条件。此外,经Z-SBA-15样品结构分析,Z-SBA-15为具有Al—Si—O单元结构成分的SBA-15介孔材料。

4-(氮杂-15-冠-5)-1,8-萘酰亚胺荧光探针的合成及性能研究

N-丁基-4-溴-1,8-萘酰亚胺与二乙醇胺反应,合成了N-丁基-4-二(2-羟乙基)氨-1,8-萘酰亚胺,进一步与对甲基苯磺酸二缩三乙二醇双酯反应合成了N-丁基-4-(氮杂-15-冠-5)-1,8-萘酰亚胺.用NMR,IR,MS等表征了产物结构.该化合物在二氯甲烷溶液中识别Li+和Na+,识别后吸收光谱和荧光光谱蓝移.

4'-磺酰腙苯并-15-冠-5的合成及阴离子识别研究

由苯并-15-冠-5经磺酰化、肼解两步合成了4’-磺酰肼苯并-15-冠-5(2).后者与芳香醛在室温下发生缩合制得了一系列未见文献报道的冠醚化磺酰腙类化合物3a～3h,产物经元素分析,IR,1H NMR,13C NMR,MS确证了其结构.利用紫外-可见吸收光谱考查了其对不同阴离子的识别作用,结果表明,化合物3d,3e,3h对碱性较强的阴离子有较强的选择性识别作用.

钴-5,10,15,20-四(3-甲氧基-4-羟基苯基)卟啉修饰玻碳电极的L-抗坏血酸化学传感器研究

将水合 5,10,15,20-四-(3-甲氧基-4-羟基苯基)钴卟啉(CoTMHPP)修饰在玻碳电极表面,制成CoTMHPP修饰电极.电极稳定性好且灵敏度高,对抗坏血酸有良好的电催化氧化作用,测定线性响应范围为1.0×10(-5)～1.0×10(-2)mol/L,响应时间小于12s.本文研究了电极的性质和应用,并用于药物中抗坏血酸的测定,其测定结果与碘量法一致.

WC粒度对WC-15Fe-5Ni硬质合金组织与性能的影响

在1450℃下通过低压烧结制备5种0.83~15.03μm不同WC粉末粒度的WC-15%Fe-5%Ni(质量分数)硬质合金,并通过SEM、XRD、EDS、力学性能测试仪、磨损试验机和电化学工作站研究WC粉末粒度对合金的显微组织和性能的影响。结果表明:随WC粉末粒度的减小,合金的WC晶粒尺寸减小,抗弯强度和硬度升高,断裂韧性降低,耐磨性能提高,耐酸性溶液腐蚀性能变差;当WC粒度较大时,合金的断裂方式主要为穿晶断裂;当WC粒径较小时,断裂方式主要为沿晶断裂;当WC粉末粒度为1.31μm时,硬质合金的综合性能最好,抗弯强度、硬度、断裂韧性、磨损率和自腐蚀电流密度分别达到2717 MPa、960 MPa、10.7 MPa·m^(1/2)、6.986003×10^(-7)mm^3/(N·m)和3.43698×10^(-5) A/cm^2。

ZSM-5/SBA-15催化甲苯与甲醇烷基化反应的研究

采用后合成法制备了ZSM-5/SBA-15微孔介孔复合分子筛,通过XRD、N_2吸附-脱附等表征手段对催化剂结构进行分析,结果表明,ZSM-5/SBA-15既具有微孔结构又具有介孔结构。将ZSM-5/SBA-15复合分子筛应用于甲苯与甲醇烷基化反应,在反应温度为400℃、质量空速为2h^(-1)、甲苯/甲醇摩尔比为2的反应条件下甲苯的转化率为17.35%,对二甲苯的选择性为62.78%,对二甲苯的收率为10.89%。

5,15-二苯基-10,20-二(4-N-咪唑基)苯基卟啉的合成与表征

采用丙酸法合成了新的标题化合物,并对该化合物进行了EA、FT-IR、~1HNMR、MS、UV-Vis等表征,确定了所合成卟啉的分子结构。探讨了反应中催化剂的用量、反应温度、反应物比例及反应时间对目标化合物产率的影响。结果表明,合成目标化合物的适宜反应时间为1 h,反应温度为140℃。在该条件下,目标化合物的产率可高达36.6%。在400nm的光激发下,于666 nm处出现最强发射峰,目标化合物可用作潜在的光学材料。

苯基氮杂-15-冠-5对钼同多酸以及钨钼杂多酸阴离子的选择

合成了两种氮杂大环八聚多酸超分子配合物［Na（N-Ph）aza-15C5（Et2O）］2Na2MO8O26（Ⅰ）和［Na（N－Ph）aza－15C5（Et2O）］2Na2Wo25Mo7.75O26（Ⅱ），用元素分析、IR、1HNMR和H，H－COSY谱进行了表征，并用X射线测定了配合物（Ⅱ）的晶体结构．配合物（Ⅱ）属单斜晶系，空间群为P21/c，晶胞参数为：a=1.7644（4）nm，b=1．3702（3）nm，c=1．4507（3）nm，β=114．02（3）°，Z=2．该类晶体由大环金属销配位阳离子和二维阴离子网络［Na2WxMo8-xO26」2-组成，阴、阳离子分层堆积．研究了苯基氮杂-15-冠-5和与之键合的多酸阴离子的结构及相互关系．发现在苯基氮杂-15-冠-5分别与八错多酸和六聚钨错杂多酸反应所得的产物中，多酸阴离子的聚合度均为8．表明大环化合物的结构与阴离子的结构有一定的对应关系．

Zr-ZSM-5/SBA-15催化氧化-萃取模拟油脱硫性能研究

以P123为模板剂,在水热条件下采用后合成法制备了ZSM-5/SBA-15复合分子筛,以其为载体,负载不同比例的硫酸锆制备催化剂,并进行XRD、BET、N2吸附-脱附表征。结果表明,复合分子筛同时具有介孔分子筛SBA-15和微孔ZSM-5型沸石的特点。适量硫酸锆的引入并没有改变复合分子筛的结构,但其衍射峰的强度有所降低。以硫质量分数为500μg/g模拟油进行氧化脱硫实验,考察了Zr离子负载比例、反应温度、反应时间、氧化剂用量等工艺条件对脱硫率的影响。结果表明,Zr(20%,质量分数)-ZSM-5/SBA-15催化效果最好,在模拟油体积为30mL的条件下,0.08g四乙基溴化铵,反应温度50℃,反应时间120min,剂油质量比为1∶40,V(H2O2)/V(油)为0.02时脱硫率可达84.56%。

WO_3-ZSM-5/SBA-15催化剂的制备及其用于FCC汽油的催化氧化脱硫性能研究

以钨酸为钨源对微孔-介孔复合分子筛ZSM-5/SBA-15进行改性,合成出10%WO_3-ZSM-5/SBA-15催化剂,并利用XRD、SEM对其进行表征,结果表明钨酸在催化剂表面负载均匀。以FCC汽油为研究对象,考察了不同的反应温度、反应时间、H_2O_2用量、WO_3-ZSM-5/SBA-15用量对催化氧化脱硫率的影响。研究表明,在FCC汽油用量20mL,反应温度70℃,反应时间100min,m催化剂∶mFCC=1∶50,VH_2O_2∶VFCC=2%条件下,脱硫率可达71.89%。不同种类硫化物按脱除先后排序为DBT>4,6-DMDBT>BT。

5-[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]-10,15,20-三苯基卟啉的合成与表征

以丙酸和硝基苯为混合溶剂,苯甲醛、对羟基苯甲醛和吡咯为原料合成了5-对羟基苯基-10,15,20-三苯基卟啉(HPTPP).然后以HPTPP和环氧氯丙烷为原料,在NaOH催化条件下合成了5-[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]-10,15,20-三苯基卟啉(EPPTPP).利用傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)、核磁共振波谱仪(NMR)、紫外可见分光光度计(UV-Vis)和荧光分光光度计分别对HPTPP和EPPTPP的化学结构和光学性质进行了表征与测试.结果表明:FTIR谱图中,1 347cm-1和917cm-1处为EPPTPP卟啉环中C N键伸缩振动吸收峰和环氧化物环的(C—OC键)不对称伸缩振动吸收峰.EPPTPP的1 H NMR谱图中,在δ2.94～4.56内5个位移峰峰面积比为1∶1∶1∶1∶1,与EPPTPP中环氧基团的不同氢原子数比完全一致.UV-Vis谱图中,具有与卟啉结构相符合的吸收峰,表明成功合成了EPPTPP.通过荧光光谱分析了HPTPP和EPPTPP的荧光性质,并计算得到了二者的荧光量子产率分别为0.140和0.143.

苯并-15-冠-5/离子液体体系液液萃取锂

以高同位素效应的苯并-15-冠-5(简写为B15C5)为萃取剂,绿色稳定的1-丁基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐(简写为[C4MIm]NTf2)离子液体为溶剂,建立了B15C5-[C4MIm]NTf2/LiA(阴离子分别为双三氟甲基磺酸亚胺根NTf-2、三氟甲磺酸根OTf^-和Cl^-)-H2O液液萃取体系以高效分离锂同位素。重点考察了体系平衡时间及冠醚浓度、锂盐浓度、温度和pH对分配比D的影响,结果表明:体系萃取平衡较快,t≤30s;提高B15C5浓度和适当降低锂盐浓度有利于分配比D的提高,同等条件下分配比大小为LiNTf2>LiOTf>LiCl,均远高于其他萃取体系;温度和pH对分配比无显著影响。此外,对络合物晶体的研究发现锂盐与B15C5均形成1∶1络合物[Li4(B15C5)4(OH)2(H2O)](NTf2)2,离子液体体系中Li+可能多数以阳离子交换方式萃入有机相。

斯氏艾美耳球虫MIC-5与兔IL-15基因在真核细胞中的共表达

【目的】构建能在真核细胞中共表达斯氏艾美耳球虫微线蛋白5(MIC-5)和兔IL-15重组载体,为进一步研究抗斯氏艾美耳球虫的免疫调节性DNA疫苗奠定基础。【方法】将斯氏艾美耳球虫MIC-5和兔IL-15基因,克隆到真核双表达载体pBudce4.1中,应用脂质体介导法将构建的重组质粒pB-MIC-5-IL-15转染BHK-21细胞。在转染后,用RT-PCR法和间接免疫荧光试验(IFA)分别检测MIC-5和IL-15基因在BHK-21细胞中的转录和表达情况。【结果】在重组质粒pB-MIC-5-IL-15转染BHK-21细胞24 h后即可检测到MIC-5、IL-15基因进行了转录;在转染36、48、72h后,MIC-5和IL-15基因可同时在BHK-21细胞中表达。【结论】成功构建了含有斯氏艾美耳球虫MIC-5和兔IL-15基因的重组载体,实现了两种基因在真核细胞中的共表达,为抗斯氏艾美耳球虫的免疫调节性DNA疫苗研制奠定了基础。

冠醚的分子设计(XX)——含硫、硒杂环的苯并-15-冠-5的合成及其对阳离子的选择性

Two novel benzo 15 crown 5 derivatives containing thiocycle(3) and selenacycle(4) have been synthesized in the presence of Na 2S·9H 2O or Na 2Se 2 and characterized by elemental analysis and mass, IR, UV and 1H NMR spectroscopy. The cation binding abilities and selectivities of parent benzo 15 crown 5(1) and its derivatives 3 and 4 with alkali and heavy metal ions have been evaluated by solvent extraction of aqueous metal picrates. The results obtained indicated that novel selera 3 cyclopentene[3,4 d]benzo 15 crown 5(4) showed moderate extractability and selectivity for Ag + over any other alkali and heavy metal ions. [WT5HZ]

钾（Ⅰ）（苯并－15－冠－5）新型配合物的合成及性质

在非水溶剂中合成了苯并－１５－冠－５与碘化钾、硫氰化钾及苦味酸钾形成的三种新型固体配合物，并进行了有关物理、化学性质表征．结果表明，钾（Ⅰ）离子不仅易与苯并－１５－冠－５形成常见的１：２夹心式配合物，而且还能生成稳定的１：１型固体配合物．

利用荷移带的浓度效应测定[5,10,15,20]-四取代基卟啉氯化铁络合物的含量

研究了8个新合成的四取代苯基卟啉氯化铁络合物的紫外－可见光谱，对在三氯甲烷溶剂中荷移带约240nm处λmax随测试溶液浓度增加而红移的规律进行了计算机拟合，拟合修正公式为，相关系数达0．998，本文用拟合公式对络合物含量进行测定，相对误差为0．05～4．9％。本文还对该系列络合物的紫外－可见光谱主要吸收峰作了归属，也研究了取代基效应。