E-、Z-2’-(1-咪唑基)-O-(α-甲基-二氯苄基)-2,4-二氯苯乙酮肟硝酸盐的合成与抑菌活性

以间二氯苯、氯乙酰氯和咪唑为原料 ,利用成肟和引入咪唑基顺序不同 ,首先合成了 E-,Z-2 -(1 -咪唑基 ) -2 ,4 -二氯苯乙酮肟 ( E、IZ) ,从二氯苯合成了 α-氯 -二氯取代乙苯 ( A、 B和 C) ,咪唑基 -二氯苯乙酮肟顺反异构体 ( Z、 E)分别与 α-氯 -二氯乙苯反应 ,生成 E-、Z-2 -(1 -咪唑基 ) -O-(α-甲基 -二氯苄基 ) -2 ,4 -二氯苯乙酮肟硝酸盐共 6种新化合物 ,产率为 5 7.5 %～ 64 .5 %,新化合物结构经元素分析、IR和 1H NMR表征 .初步实验表明 ,各化合物对水稻苗腐根有不同程度抑制活性 .

6-三氟甲基-3,4,5,6-四氢嘧啶-2(1H)-(硫)酮类化合物的合成及其除草活性

以取代苯甲醛、三氟乙酰乙酸乙酯和脲(或硫脲)为原料,以氨基磺酸作催化剂,以无水乙醇为溶剂,在加热搅拌条件下回流反应3 h,得到6个6-三氟甲基-3,4,5,6-四氢嘧啶-2(1H)-(硫)酮类化合物。初步生物活性测试表明该类化合物具有一定的除草活性,但活性不强,在浓度100μg/m L时,最佳抑制效果是化合物d对油菜根长生长抑制率为45%。

均匀试验设计在6-甲基-8-氰甲基-2′,3′,4′-三甲氧基黄酮合成中的应用

通过酰基化、Fries重排、氯甲基化、氰化、缩合及 I2 /DMSO/H2 SO4 关环氧化合成 6-甲基 -8-氰甲基 -2′,3′,4′-三甲氧基黄酮 。

C_9芳烃综合利用催化合成2′,4′,6′—三甲基—2—氯苯乙酮

以炼厂副产品 C_9芳烃中的均三甲苯和氯乙酰氯为原料,用金属负载型催化剂,经 Fricdel—Crafts 酰基化反应合成了 2′,4′,6′—三甲基—2—氯苯乙酮。通过多组对比实验研究了反应过程的影响因素。实验结果表明,金属负载型催化剂对实现均三甲苯与氯乙酰氯的酰化反应具有良好的催化性能。通过优化反应条件,确定了反应的最佳实验条件为:n(均三甲苯)/n(氯乙酰氯)为]:2,催化剂质量占均三甲苯质量的0.25%,反应时间4 h,反应温度80℃,收率大于91.2%。产品经折光率、红外光谱鉴定为2′,4′,6′—三甲基—2—氯苯乙酮。

E-2′-(1-咪唑基)-o-(α-甲基对卤苄基)-2,4-二氯苯乙酮肟硝酸盐的合成与结构表征

首先以间二氯苯、氯乙酰氯、咪唑为原料合成 E- 2′- (1 -咪唑基 ) - 2 ,4-二氯乙酮肟 (I)和以氯苯或溴苯合成对氯 (对溴 ) - α-氯乙苯 ( A 和 B) ,I分别与 A 和 B 反应 ,生成 E- 2′- (1 -咪唑基 ) - o-(α-甲基对卤苄基 ) - 2 ,4-二氯苯乙酮肟硝酸盐二个新化合物 ,产率为 60 .0 %和 56.0 % ,二者的结构经元素分析、IR和 1H NMR表征。

3,6-二甲基-9-芳基-1,8-二氧代-2,7,10-三氧杂蒽的合成及晶体结构

以芳醛、6 甲基 4 羟基 2 吡喃酮为原料 ,醋酸酐为溶剂合成了一系列 3 ,6 二甲基 9 芳基 1,8 二氧代 2 ,7,10 三氧杂蒽 ,产物的结构经红外、核磁、元素分析及X射线衍射法表征 ;

2,3-二甲基-2-丁烯酰化合成3,3,4-三甲基-4-戊烯-2-酮的负载ZnCl_2固体催化剂(英文)

研究了负载ZnCl2 的固体催化剂在 2 ,3 二甲基 2 丁烯与乙酐酰化合成 3,3,4 三甲基 4 戊烯 2 酮反应中的催化活性。结果表明 ,K10粘土是最好的载体 ,但是HY沸石、SynclystS13(一种无定型的酸性固体 )、硅胶和氧化铝也都是制备负载ZnCl2 的固体催化剂的有效载体。ZnCl2 的负载量和改性方法都影响负载ZnCl2

催化合成3,3,4-三甲基-4-戊烯-2-酮

用无水ZnCl2催化2,3 二甲基 2 丁烯(DMB)与乙酐(即Ac2O)的酰基化反应合成了3,3,4 三甲基 4 戊烯 2 酮TMP).ZnCl2是在室温下对2,3 二甲基 2 丁烯与乙酐酰基化反应的一种有效催化剂.2,3 二甲基 2 丁烯/ZnCl2的适宜摩尔比是1∶0.4.在使用不同处理条件下得到ZnCl2催化剂的情况下,所得酰化产品TMP的产率几乎相同.当n(DMB)/n(Ac2O)分别为1∶1或1∶2时,发现ZnCl2只能部分溶解于液相中,所得酰化产品的产率较低.DMB过量对该酰基化反应产生负面影响.当用ZnCl2作催化剂时,DMB与乙酐的酰化反应仅需在较低的反应温度(通常为室温)下便可实现,并可获得高产率的酰化产品.反应时间对酰化产品TMP产率的影响取决于催化剂的用量,通常情况下,当使用少量催化剂时,较长的反应时间导致TMP产率提高.已知量的乙酸加入到反应体系中导致DMB酰基化反应的速率明显下降.加料顺序的改变对酰基化反应未见明显影响.

2-对氯苯基-5-（三氟甲基）吡咯-3-腈的合成

用途：美国氰胺公司在对天然抗生素的研究中发现了微生物链霉菌Streptomycesfumanus的代谢产物Dioxapyrrolomycin的杀虫活性，继而开发出了新型芳基吡咯睛类杀虫杀螨剂。2-对氯苯基-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈是其合成过程中的关键中间体。

TMPSHSO_4催化N_2O_5/有机溶剂硝化2,6-二乙酰氨基吡啶-1-氧化物

以2,6-二乙酰氨基吡啶-1-氧化物(DAPO)为原料,在N,N,N-三甲基-N-丙磺酸基-硫酸氢铵(TMPSHSO4)催化条件下,采用N2O5/有机溶剂硝化2,6-二乙酰氨基吡啶制得2,6-二氨基-3,5-二硝基吡啶-1-氧化物(ANPyO)。考察了在TMPSHSO4催化条件下反应溶剂、温度和时间对ANPyO产率的影响,结果表明最佳反应条件为:反应溶剂为CH3NO2,反应温度为60℃,反应时间为5h,ANPyO产率为92.5%。用1H NMR,IR和MS对ANPyO的结构进行了表征。

2-氯-1-(6-氟-3,4-二氢-2H-1-苯并吡喃-2-基)乙酮的制备

氯溴甲烷和锌粉反应生成有机锌试剂氯甲基溴化锌(3),3和6-氟-2-氰基-3,4-二氢-2H-1-苯并吡喃(2)反应,得到2-氯-1-(6-氟-3,4-二氢-2H-1-苯并吡喃-2-基)乙酮(1)。收率85%,纯度98%。工艺方法操作简单,产物收率高,适合于工业化生产。

水/有机溶剂双相中郁李醇腈酶催化含硅(R)-酮氰醇对映选择性合成

研究了水/有机溶剂双相中来源于郁李仁的(R)醇腈酶催化2三甲基硅2乙酮与2甲基2羟基丙腈对映选择性合成(R)2三甲基硅2羟基丙腈,初步探讨了反应时间、酶粉颗粒大小、底物浓度、底物配比和酶添加量对转氰反应的影响.结果表明,适宜的反应条件为:反应时间96h左右,酶粉颗粒大小0.3～0.45mm,底物2三甲基硅2乙酮浓度14mmol/L,底物2甲基2羟基丙腈与2三甲基硅2乙酮摩尔比2∶1,单位体积反应介质中的酶添加量43.5g/L左右.在该优化反应条件下,反应平衡转化率和产物的光学纯度(ee值)均可高达99%.对比研究发现,郁李醇腈酶催化2三甲基硅2乙酮反应在酶促反应初速率、底物转化率和产物光学纯度等方面均显著优于其碳结构类似物3,3二甲基2丁酮.

E-、Z-2-(1-咪唑基)-O-(α-甲基对卤苄基)-2′,4′-二氯苯乙酮肟硝酸盐的合成与结构表征

首先以 2 ,4 -二氯氯代苯乙酮、咪唑、羟胺和对卤苯乙酮为原料 ,分别合成 E-、Z- 2 - ( 1-咪唑基 ) - 2′,4′-二氯苯乙酮肟 ( E、 Z)和对卤 -α-氯乙苯 ( A 和 B) , E和 Z分别与 A 和 B反应 ,生成E-、Z- 2 - ( 1-咪唑基 ) - O- ( α-甲基对卤苄基 ) - 2′,4′-二氯苯乙酮肟硝酸盐四个新化合物 ,产率为 52 .0 %～60 .0 % ,并经元素分析、IR和 1H NMR进行了表征。

6-甲基-4-(3-三氟甲基苯基)-3(2H)-哒嗪酮的合成与生物活性研究

在对3-三氟甲基-1,1'-联苯类衍生物类化合物进行CoMFA计算的基础上,设计合成了化合物6-甲基-4-(3-三氟甲基苯基)-3(2H)-哒嗪酮(T-1),分别采用小杯法、浮萍法和盆栽法对其除草活性进行了较详细的研究,发现化合物T-1具有很好的白化活性和除草效果.研究了T-1的合成路线,实施了三条完全不同的路线进行合成,比较了三条路线的优缺点.

三乙酰莽草酸对血小板聚集的抑制作用

目的：研究三乙酰莽草酸（ＴＳＡ）对血小板聚集功能的抑制作用及其作用机理。方法：用比浊法测定血小板聚集功能，分光光度法测定ＭＤＡ的含量，放免法测定ＴＸＢ２，６酮ＰＧＦ１α，ｃＡＭＰ和ｃＧＭＰ的含量。结果：ＴＳＡ１２５，２５，５０，１００和２００ｍｇ·ｋｇ－１ｉｇ明显抑制ＡＤＰ和胶原诱导的大鼠血小板聚集；ＴＳＡ１２５，５０和２００ｍｇ·ｋｇ－１ｉｇ显著增加大鼠血小板内ｃＡＭＰ水平，但不影响ｃＧＭＰ水平。ＴＳＡ２００ｍｇ·ｋｇ－１对ＡＡ诱导的血小板中ＭＤＡ的生成，ＡＤＰ诱导的血小板中ＴＸＢ２和腹主动脉壁６酮ＰＧＦ１α的生成有轻度抑制作用。结论：ＴＳＡ抑制血小板聚集作用部分与血小板内ｃＡＭＰ水平升高有关。

四甲基吡嗪多元醇及其乙酸酯的合成

四甲基吡嗪经溴代和酯化反应得到2,3,5-三乙酰氧甲基-6-甲基吡嗪(4)和2,3,5,6-四乙酰氧甲基吡嗪(5);4和5分别经水解得2,3,5-三羟甲基-6-甲基吡嗪和2,3,5,6-四羟甲基吡嗪。其结构经UV,1H NMR,13C NMR,IR和MS表征。

在 H_3PO_4存在下2 ,3-二甲基-2-丁烯与乙酐的酰化反应(英文)

在 H3PO4 存在下进行了 2 ,3-二甲基 - 2 -丁烯与乙酐的酰化反应 .结果表明 ,H3PO4 是室温下催化 2 ,3-二甲基 - 2 -丁烯与乙酐酰化反应的有效催化剂 .在 H3PO4 存在下 ,酰化产物的收率主要取决于 :(a) H3PO4 的用量 ,(b)乙酐的用量 ,(c)反应温度和 (d)反应时间 .在适宜反应条件下 ,所得 3,3,4 -三甲基 - 4 -戊烯 - 2 -酮 (TMP)约为99% .另外还发现 ,反应体系中加入少量乙酸 ,不会明显减少酰化产物的收率 .乙酐的纯度、反应物的加入顺序对该反应几乎没有任何影响 .在有和没有溶剂 CH2 Cl2 的条件下所得酰化产物的收率是可比的 .

在氯化亚锡存在下2,3-二甲基-2-丁烯与乙酐的催化酰化反应(英文)

一种新的催化剂,SnCl2·2H2O,已用于2,3-二甲基-2-丁烯与乙酐的酰化反应来制备高产率的3,3,4-三甲基-4-戊烯-2-酮(TMP).发现SnCl2·2H2O是室温下2,3-二甲基-2-丁烯与乙酐进行酰化反应的有效催化剂.考察了催化剂用量、乙酐用量、反应时间和溶剂的加入等因素对该酰化反应的影响.发现当催化剂/2,3-二甲基-2-丁烯摩尔比在0.30/1和0.60/1之间、反应时间为2h时,所得酰化产品的产率最高.该酰化反应进行到完全所需的时间取决于催化剂用量和乙酐用量.在需要加入溶剂的情况下,二氯甲烷或氯仿是一种合适的溶剂.

乙环唑的合成

将2,4-二氯苯乙酮与溴发生取代反应生成ω-溴-2,4-二氯苯乙酮,然后在催化剂对甲基苯磺酸存在下,ω-溴-2,4-二氯苯乙酮与1,2-丁二醇发生脱水反应得到2-(2,4-二氯苯基)-2-溴甲基-4-乙基-1,3-二氧戊环,最后缩酮化合物与三氮唑钠缩合得到乙环唑。反应总收率达到70.4%(以2,4-二氯苯乙酮计),产品含量96%。产物结构经IR、1HNMR和MS表征。

电力绝缘用SF6替代物的过去、现在和未来

对电力绝缘用SF_(6)替代物的开发方法、发展现状进行了介绍。目前,开发出的SF_(6)替代物包括SF_(6)混合气体、饱和卤代烃、氢氟烯烃、全氟酮和全氟腈,而七氟异丁腈的绝缘性能优异,是SF_(6)的最佳替代物。总结了现有七氟异丁腈的合成路线,其中以六氟丙烯和碳酰氟为起始原料,催化反应合成七氟异丁腈的路线是目前最优的合成路线。展望了SF_(6)替代物的未来发展趋势,提出今后的研究重点在于全面开发七氟异丁腈的应用性能和配套设备,下一代SF_(6)替代物及其绿色、高效的产业化路线。