1．6己二醇装置PLC控制系统故障分析与处理

针对1．6己二醇装置CE90—30PLC控制系统应用过程中存在的故障问题，因地制宜进行分析和处理故障达到正常使用的效果。

己二酸二甲酯加氢合成1,6-己二醇铜基催化剂的制备工艺研究

以Na2CO3为沉淀剂,将其与一定浓度的硝酸盐混合,利用共沉淀方法制备铜基催化剂.考察了铜锌铝配比、陈化时间、焙烧温度对催化剂性能的影响,并采用X射线衍射(XRD)、热重(TG)对催化剂进行了表征.获得了该催化剂制备的主要参数:Cu负载量为40%、锌铝比2.7∶1、陈化时间2 h、焙烧温度450℃,在此条件下,己二酸二甲酯加氢制备1,6-己二醇的酯的转化率和醇的收率分别为98.46%,72.99%.

己二酸二丁酯催化加氢制备1,6-己二醇的研究

1,6-己二醇是一种重要的精细化工原料,应用十分广泛。目前,中国需求的1,6-己二醇全部依赖进口,用量逐年扩大。国际上通常采用己二酸与甲醇酯化生成己二酸二甲酯,再加氢生成1,6-己二醇。本文采用己二酸二丁酯催化加氢制备1,6-己二醇,通过试验考察了各种工艺参数对反应的影响。实验结果表明,高温、高压有利于提高己二酸二丁酯的转化率,但同时也降低了1,6-己二醇的选择性。较佳的工艺条件为反应温度240℃,反应压力7MPa。在此条件下,己二酸二丁酯的转化率达到91.89%,1,6-己二醇的收率为28.72%。

N,N-4′,4′-二苯甲烷双马来酰亚胺/1,6-己二醇二丙烯酸酯的紫外光固化研究

制备了N,N-′4,4′-二苯甲烷双马来酰亚胺(BDM)/1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)体系,探讨了BDM/HDDA体系实现UV固化的条件,研究了引发剂种类及其含量对BDM/HDDA体系光固化的反应性及热稳定性的影响。研究表明,2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化磷(TPO)的综合引发效果要好于同类引发剂安息香乙醚和提氢型光引发剂二苯甲酮-三乙醇胺体系。

1,6-己二醇二丙烯酸酯的合成

以1，6～己二醇、丙烯酸为原料，对甲苯磺酸与亚硫酸为催化剂，环己烷为带水剂，CuSO4／NaHSO4为复合阻聚剂，采用直接酯化法合成1，6-己二醇二丙烯酸酯。探讨了催化剂、带水剂、反应时间和温度以及酸醇比（丙烯酸／1，6-己二醇，摩尔比）对酯化反应的影响。研究结果表明，最佳的酯化反应条件为：丙烯酸／1，6-己二醇为2．5，催化剂用量（占原料总质量，％）为1．5％，带水剂用量（占原料总质量，％）为65％，反应时间为90min，反应温度为80—90℃。在此条件下，产物为无色透明油状液体，收率可达93．25％。

用于生产1,6-己二醇的加氢催化剂制备及评价

采用共沉淀法制备出一种用于生产1,6-己二醇的新型加氢催化剂,介绍了制备该催化剂的方法和工艺流程,并在自制的高压连续加氢微反装置上对其加氢性能进行了评价。结果表明,所制备的催化剂可在较低压力、较大空速下使用,并具有较好的催化活性;应用时的最佳工艺条件为反应温度225℃、反应压力6.0MPa、氢酯摩尔比175、原料体积空速0.3h-1;在此条件下,己二酸二甲酯加氢制备1,6-己二醇的酯转化率和醇选择性分别为100.0%,97.9%。

1,6-己二醇精馏分离研究

采用减压精馏的方法对己二酸二甲酯加氢产物1,6-己二醇分离,可以得到纯度大于99%的1,6-己二醇产品。在釜温为168～185℃、顶温为160～180℃、真空度-0.093～-0.096 Mpa、回流比为60∶2～60∶10条件下,研究了真空度和回流比对1,6-己二醇纯度的影响。

1,6-己二醇选择氧化内酯化制备ε-己内酯

ε-己内酯是合成聚己内酯(PCL)等聚合物的关键单体,相关高分子材料具有良好的生物降解性和兼容性,在生物医药、环保材料等领域具有重要应用。ε-己内酯的绿色廉价制备是制约这类材料广泛使用的重要因素,其中1,6-己二醇选择氧化内酯化制备ε-己内酯有待进一步发展。本文分析对比了环己酮Baeyer-Villiger氧化法和1,6-己二醇氧化内酯化法制备ε-己内酯的优缺点,按照反应体系中是否加入电子受体(氧化剂)分类介绍了国内外1,6-己二醇选择氧化内酯化制备ε-己内酯相关的研究进展,并对相应反应体系、所用催化剂的优缺点进行了评述,最后对该转化过程的发展趋势进行了展望。

己二酸二甲酯催化加氢产物精馏模拟计算

以己二酸二甲酯催化加氢产物为分离对象,设计了3塔连续精馏工艺,并利用Aspen Plus软件对精馏过程进行了模拟计算。采用DSTWU模块进行简捷计算、RADFRAC模块进行严格计算,对回流比、理论塔板数、进料位置进行了优化。结果显示,塔B1、塔B2、塔B3的理论塔板数分别为17、28、11;回流比分别为0.47、0.94、1.73;最佳进料位置分别在10、18、7块塔板。产品中甲醇、正丁醇、2-甲基环戊醇和1,6-己二醇的质量分数分别为99.9%、99.5%、95.0%、99.5%。

1,6-己二醇应用潜力大

1,6-己二醇是正在崛起的精细化工新产品。1,6-己二醇性能独特,能以任何比例与有机化学品混合,无腐蚀性,并可衍生出一系列新型的精细化学品,被誉为当今有机合成的又一块新基石。