三(2,4,6-三叔丁基芳氧基)钕催化ε-己内酯开环聚合特征的研究

将单组分三(2,4,6-三叔丁基芳氧基)钕用于ε-己内酯的开环均聚合,详细考察了单体浓度、单体与催化剂摩尔比以及聚合温度和时间对聚合反应的影响,得出了三(2,4,6-三叔丁基芳氧基)钕催化ε-己内酯开环聚合的最佳反应条件.

^1三（2,6-二叔丁基芳氧基）镧催化ε-己内酯开环聚合

研究了单组分三(2,6-二叔丁基芳氧基)镧[La(ODTBP)3]催化己内酯(ε-CL)开环聚合,探索了反应条件对聚合反应的影响.实验结果表明,La(ODTBP)3在甲苯溶剂中能有效地催化ε-CL均聚合,并在适宜的条件下,可制得数均分子量为18.5×104,转化率为99.4%的聚己内酯(PCL).用GPC,DSC和1HNMR为主要分析手段对聚合物结构进行表征.分析结果显示ε-CL在La(ODTBP)3的催化下以"配位-酰氧键断裂-插入"机理进行.

杯[6]芳烃在芳氧基稀土(镧、钕)催化ε-己内酯低温开环聚合中的活化作用

杯[6]芳烃可以作为一种外给电子体活化三(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)稀土配合物催化ε-己内酯开环聚合.适量加入杯[6]芳烃于三(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)稀土催化剂中,提高了ε-己内酯0℃下开环聚合的活性和所得聚己内酯的分子量.

N^6-苯甲酰基-2′-叔丁基二甲基硅氧基腺苷-3′-H-膦酸的合成工艺研究

目的研究N^6-苯甲酰基-2′-叔丁基二甲基硅氧基腺苷-3′-H-膦酸的合成工艺。方法以腺苷为起始原料,先对腺苷的嘌呤氨基进行苯甲酰基保护,再分别向腺苷的5′位和2′位引入二甲氧基三苯甲基(DMT)和叔丁基二甲基硅基(TBDMS)保护基,制备得到关键中间体N^6-苯甲酰基-5′-二甲氧基三苯甲氧基-2′-叔丁基二甲基硅氧基腺苷(3)。中间体3与磷试剂2-氯-4H-1,3,2-苯并二氧磷杂环己烷-4-酮反应引入膦酸基团,最后使用二氯乙酸脱除DMT保护基得到目标产物。结果经过5步反应得到了目标化合物N^6-苯甲酰基-2′-叔丁基二甲基硅氧基腺苷-3′-H-膦酸,并利用~1H-NMR、^(31)P-NMR、质谱等方法确证了其结构。本合成工艺的总收率为35.7%,目标化合物的质量分数为98.5%。结论该合成工艺与原有方法相比步骤短,操作简单,具有良好的应用前景。