3-取代苄基-6-三氟甲基嘧啶-2,4(1H,3H)-二酮衍生物的合成及其除草活性的研究

为了进一步研究3-取代苄基-6-三氟甲基嘧啶-2,4(1H,3H)-二酮衍生物的除草活性,以期发现更高活性化合物,合成了16个未见文献报道的3-取代苄基-6-三氟甲基嘧啶-2,4(1H,3H)-二酮衍生物,其结构均经过1HNMR,IR和元素分析确证.生测结果表明,嘧啶环1-位取代基的变化,不仅影响化合物的抑制活性与选择性,可能还改变了化合物的作用方式.定量的结构与活性关系研究表明,当作用对象为油菜时,化合物的活性可能主要与取代基R的摩尔分子折射常数有关;当作用对象为稗草时,化合物的活性可能主要与取代基R的电性参数有关.1-位为氢时,有利于对油菜生长的抑制;1-位为甲基时,有利于对稗草生长的抑制.

水介质中4-芳基-3-甲基-1-苯基-4，5，6，7，8，9-六氢化吡唑并[5，4-B]喹啉-5-酮衍生物的三组分一锅合成

在水介质中有十二烷基磺酸钠(SDS)存在下,以芳醛、5-氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、1,3-环己二酮三组分一锅反应合成了4-芳基-3-甲基-1-苯基-4,5,6,7,8,9-六氢化吡唑并[5,4-b]喹啉-5-酮衍生物,产物的结构通过IR,1HNMR确证,化合物4e的结构经单晶X射线衍射确证.

三(3,6-二氧杂庚基)胺催化合成黄酮糖苷的研究

以三(3,6-二氧杂庚基)胺(TDA-1)为相转移催化剂,NaHCO3/KCl体系为碱性介质,改进的Baker-Venkataraman重排反应制备的7-羟基黄酮和7-羟基-4′-氯黄酮为苷元,研究了黄酮类化合物与2,3,4,6-O-四乙酰基-α-D-溴代吡喃葡萄糖或2,3,4,6-O-四乙酰基-α-D-溴代吡喃半乳糖进行偶联反应制备糖苷的合成工艺,其结构经IR和1HNMR以及元素分析测试技术加以确证,总收率75%～87%。

6-三氟甲基-3,4,5,6-四氢嘧啶-2(1H)-(硫)酮类化合物的合成及其除草活性

以取代苯甲醛、三氟乙酰乙酸乙酯和脲(或硫脲)为原料,以氨基磺酸作催化剂,以无水乙醇为溶剂,在加热搅拌条件下回流反应3 h,得到6个6-三氟甲基-3,4,5,6-四氢嘧啶-2(1H)-(硫)酮类化合物。初步生物活性测试表明该类化合物具有一定的除草活性,但活性不强,在浓度100μg/m L时,最佳抑制效果是化合物d对油菜根长生长抑制率为45%。

均匀试验设计在6-甲基-8-氰甲基-2′,3′,4′-三甲氧基黄酮合成中的应用

通过酰基化、Fries重排、氯甲基化、氰化、缩合及 I2 /DMSO/H2 SO4 关环氧化合成 6-甲基 -8-氰甲基 -2′,3′,4′-三甲氧基黄酮 。

三参通脉合剂对冠心病患者血栓素B2、6-酮-PGF1α影响的临床研究

目的探索三参通脉合剂对冠心病患者血栓素B2、6-酮-PGF1α的影响。方法采用治疗前后血栓素B2、6-酮-PGF1α的测定,观察疗效。结果本文观察128例冠心病患者,其中治疗组82例,对照组46例,治疗组中患者血栓素B2较前降低,6-酮-PGF1α较疗前升高,经t检验,P【0.05,对照组中,患者血栓素B2水平较疗前降低、6-酮-PGF1α较疗前无显著性差异,经t检验,P】0.05。结论说明三参通脉合剂可改善冠心病患者血管活性物质,改善心肌缺血。

9-(3-硝基苯基)-2,3,7-三羟基-4,5-二溴-6-荧光酮分光光度法测定微量钨

研究了9-（3-硝基苯基）-2，3，7-三羟基-4，5-二溴-6-荧光酮（简称DBNPF）与钨的显色反应条件．在表面活性剂CTMAB存在下，HCI介质中，钨与DBNPF生成1：3（M：L）配合物，其最大吸收峰在550nm处，表观摩尔吸光系数ε＝1．1×105L·mol-1·cm-1，钨含量在0—9μg／25mL范围内符合比耳定律，大多数常见阳离子不干扰测定．本方法用于合成样品中微量钨的测定，结果满意．

5,5,8aβ-三甲基-6β-羟基-反八氢-1-萘酮的合成及在Phenylspirodrimane类混源萜天然产物骨架构建中的应用

以(E)-5,9-二甲基-4,8-癸二烯酸乙酯为原料,发展了一种合成5,5,8aβ-三甲基-6β-羟基-反八氢-1-萘酮(1)的新方法,并将其成功应用于phenylspirodrimane类混源萜天然产物骨架的构建.对合成过程中所涉及的关键反应如区域选择性环氧化和Cp 2TiCl催化的自由基串联环合反应进行了优化.所合成化合物的结构均通过核磁共振波谱(NMR)和高分辨质谱(HRMS)进行了表征和确认.

2,6,7-三羟基-9-(4-甲氧基-3-硝基苯基)-6-荧光酮与钼(VI)显色反应及其应用

研究了在表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵（CTMAB）存在下2，6，7-三羟基-9-（4-甲氧基-3-硝基苯基）-6-荧光酮（MONPF）与钼（Ⅵ）显色反应的条件．在浓度为0．3mol／L的HCl介质中，钼（Ⅵ）可与MONPF和表面活性剂CTMAB进行显色反应，形成稳定的红色配合物，最大吸收波长为530nm，表观摩尔吸光系数为1．26×10^5L／（mol·cm），钼（Ⅵ）可在0．0017～0．4μg／mL内服从比耳定律．该方法可不经分离直接用于豆类中痕量钼（Ⅵ）的测定．

高品质1,3,5-三烯丙基-均三嗪-2,4,6-三酮的合成与测试表征

三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)是一种用途广泛的精细化工产品。笔者以氰尿酸和氯丙烯为起始原料,主要研究了TAIC的合成、提纯和测试表征。TAIC的合成采用二步法,粗产物通过分步提纯后,气相色谱(GC)测试纯度>99.5%。结合对产物、样品TAIC和样品三聚氰酸三烯丙酯(TAC)的熔点、气相色谱(GC)、核磁(13C NMR)和红外(FT-IR)测试分析比较,以及有机化合物图库(SDBS)数据比较,其结果显示合成产物即TAIC。

新型树形化合物1,3,5-三-[7-(7-甲基-2,2-二-(2,2-二羟甲基-3-羟基丙氧基羰基)-6,8-二氧杂螺[3.5]-壬基)]苯的合成

以丙酮和甲酸乙酯为原料,在醇钠的作用下合成了1,3,5-三乙酰基苯(1).1与二溴新戊二醇在酸的作用下发生缩酮化反应,制成1,3,5-三-(1-甲基-2,6-二氧杂-4,4-二溴甲基环己基)苯(2).2与5,5-二甲基-4,6-二氧杂-1,3-环己二酮在乙醇钠的作用下合成了1,3,5-三-[7-(7-甲基-2,2-二-乙氧羰基-6,8-二氧杂螺[3.5]-壬基)]苯(3).将3在氯仿中与季戊四醇进行酯交换反应得到产物1,3,5-三-[7-(7-甲基-2,2-二-(2,2-二羟甲基-3-羟基丙氧基羰基)-6,8-二氧杂螺[3.5]-壬基)]苯(4).收率为47.7%.标题化合物及中间产物使用IR,1H NMR和MS或元素分析进行了表征.

水中2,4,6-三芳基-3-芳酰基-4-羟基环己基-1,1-二甲腈的洁净合成

研究了十六烷基三乙基溴化铵(HTEAB)催化、水介质中,查尔酮和丙二腈加热回流合成系列2,4,6-三芳基-3-芳酰基-4-羟基环己基-1,1-二甲腈化合物.产物经1HNMR,IR和元素分析进行了结构表征.此方法具有反应条件温和、操作简便、产率较高、环境友好的优点.

3,6-二甲基-9-芳基-1,8-二氧代-2,7,10-三氧杂蒽的合成及晶体结构

以芳醛、6 甲基 4 羟基 2 吡喃酮为原料 ,醋酸酐为溶剂合成了一系列 3 ,6 二甲基 9 芳基 1,8 二氧代 2 ,7,10 三氧杂蒽 ,产物的结构经红外、核磁、元素分析及X射线衍射法表征 ;

1-[7-氟-4-炔丙基-1，4-苯并噁嗪-3-酮-6-基]-3-正丙基-2-硫代咪唑啉三酮的合成及其除草活性

1-杂环基-2，4，5-四取代苯类化合物作为原卟啉原氧化酶抑制剂一般在菌后使用，防除杂草作用快，对下茬作物药害小，对地下水污染小，经过30年的研究开发，现已有15个品种商品化生产或即将商品化。

C_9芳烃综合利用催化合成2′,4′,6′—三甲基—2—氯苯乙酮

以炼厂副产品 C_9芳烃中的均三甲苯和氯乙酰氯为原料,用金属负载型催化剂,经 Fricdel—Crafts 酰基化反应合成了 2′,4′,6′—三甲基—2—氯苯乙酮。通过多组对比实验研究了反应过程的影响因素。实验结果表明,金属负载型催化剂对实现均三甲苯与氯乙酰氯的酰化反应具有良好的催化性能。通过优化反应条件,确定了反应的最佳实验条件为:n(均三甲苯)/n(氯乙酰氯)为]:2,催化剂质量占均三甲苯质量的0.25%,反应时间4 h,反应温度80℃,收率大于91.2%。产品经折光率、红外光谱鉴定为2′,4′,6′—三甲基—2—氯苯乙酮。

三参方对慢性萎缩性胃炎大鼠血浆ET-1和6-k-PGF_1α含量的影响

目的:观察三参方对慢性萎缩性胃炎大鼠血浆内皮素-1(ET-1)和6-酮-前列腺素F1α(6-k-PGF1α)含量的影响,以探讨其慢性萎缩性胃炎的作用机制。方法:将实验大鼠随机分为正常组、模型组、三参方高剂量组、低剂量组和维霉素对照组、三九胃泰对照组,采用复合因素造模法复制大鼠慢性萎缩性胃炎模型,实验8周后,测定各组大鼠血浆ET-1和6-k-PGF1α的含量变化。结果:与正常组比较,模型组大鼠血浆ET-1明显升高、6-k-PGF1α明显降低(P<0.01)。与模型组比较,各治疗组大鼠血浆ET-1明显降低、6-k-PGF1α含量明显升高(P<0.01)。高剂量组ET-1的含量低于三九胃泰组和维霉素组(P<0.05);6-k-PGF1α的含量高于三九胃泰组和维霉素组(P<0.01或P<0.05)。结论:三参方通过降低ET-1、升高6-k-PGF1α的含量、保护血管内皮功能、改善胃黏膜的血液循环治疗慢性萎缩性胃炎。

茵陈蒿中芹菜素6,8-二-C-β-D-葡萄糖苷的确认及含量测定

目的 确认我国内地产茵陈蒿中存在芹菜素6,8-二-C-β-D-葡萄糖苷,并建立测定其含量的高效液相色谱(HPLC)法。方法 采用高效液相色谱-二极管阵列检测器(HPLC-DAD)法鉴定,色谱柱为Symmetry C18柱(250 mm×4.6 mm,5μm),流动相为乙腈-0.1%磷酸水溶液(梯度洗脱),流速为1.0 mL/min,柱温为30℃,检测波长为200~400 nm;采用超快液相色谱-三重四极杆飞行时间串联质谱(UFLC-Triple-Q-TOF-MS/MS)法鉴别,电喷雾电离负离子模式下采集数据,PeakView 1.6软件提取总离子流图;采用对照品比对,比较对照品溶液和供试品溶液色谱图中色谱峰的保留时间、紫外吸收光谱及总离子流图中相同保留时间分子离子峰的一级和二级质谱数据,鉴定茵陈蒿中的芹菜素6,8-二-C-β-D-葡萄糖苷;同时,采用HPLC法,于270 nm波长处测定35批茵陈蒿样品中芹菜素6,8-二-C-β-D-葡萄糖苷的含量。结果 对照品溶液和供试品溶液色谱图中相同保留时间色谱峰的紫外吸收光谱基本相同,总离子流图中相同保留时间分子离子峰的一级和二级质谱数据基本一致。芹菜素6,8-二-C-β-D-葡萄糖苷质量浓度在0.082 3~16.640μg/mL范围内与峰面积线性关系良好(r=0.999 9,n=8);定量限和检测限分别为36.67 ng/mL和20 ng/mL;日内精密度、日间精密度、稳定性和重复性试验的RSD均小于4.10%(n=6);平均加样回收率为96.37%,RSD为1.40%(n=6)。35批茵陈蒿样品中芹菜素6,8-二-C-β-D-葡萄糖苷含量在0.037~0.339 mg/g之间,其中产地为河南的平均含量最高(0.144 mg/g)。结论 确认了我国内地产茵陈蒿中存在黄酮二糖碳苷类成分芹菜素6,8-二-C-β-D-葡萄糖苷。所建立方法操作简单、重复性好,可用于茵陈蒿中芹菜素6,8-二-C-β-D-葡萄糖苷的含量测定。

(±)-2-甲基-5-羟基-2-(4'-甲基-3'-戊烯基)-二氢-1-苯并吡喃黄烷酮的全合成

以2,4,6-三羟基苯乙酮和柠檬醛为起始原料,经环化、保护酚羟基、羟醛缩合、脱保护、催化环化等反应以5.9%的总产率完成了天然产物(±)-2-甲基-5-羟基-2-(4'-甲基-3'-戊烯基)-二氢-1-苯并吡喃黄烷酮的全合成,其结构经1H NMR,13C NMR和HR-ESI-MS确证。

粗裂地钱中三种黄酮化合物的分离纯化

通过硅胶和葡聚糖凝胶LH-20柱色谱分离纯化，得到了粗裂地钱中的三种黄酮化合物：4′，5，6-三羟基-3′，7-二甲氧基黄酮（1），5，7，4′-三甲氧基黄酮（2）和5，7，4’-三羟基黄酮（3）。三种黄酮的分子结构由质谱和核磁共振鉴定，其中4′，5，6．三羟基．3′，7-二甲氧基黄酮和5，7，4′．三甲氧基黄酮为首次从粗裂地钱中分离得到。关键词：粗裂地钱；4’，5，6．三羟基-3′，7-二甲氧基黄酮；5，7，4＇-三甲氧基黄酮；5，7。

RP-HPLC法测定细叶鸢尾中二氢黄酮的含量

目的：建立RP-HPLC法，测定细叶鸢尾中一种具有抗老年痴呆症活性的二氢黄酮：5，2＇，3＇-三羟基-6，7-亚甲二氧基二氢黄酮。方法采用Agilent 1260HC－C18（4．6 mm ×250 mm，5μm）色谱柱，流动相为甲醇—1％冰醋酸梯度洗脱，流速为1 mL ·min^－1，检测波长为295 nm，柱温为25℃。结果该二氢黄酮在37．6～188 mg·L^－1浓度范围内线性关系良好，相关系数为0．9994；回收率为101．26％（RSD＝1．17％）。测得该活性化合物在细叶鸢尾中的含量非常高，6批药材中的含量为57．70～59．35 mg·g^－1。结论该检测方法准确，适用于细叶鸢尾中5，2＇，3＇-三羟基-6，7-亚甲二氧基二氢黄酮的测定。