基于柔性苯二乙酸CM6@Zn-MOF纳米材料的构筑和光电性能研究

金属有机框架(Metal-organic frameworks,简称MOFs)作为有效能量转移的供体,在人工光采集材料领域中已引起许多专家的关注。特别是二维MOFs纳米片,因每个活性位点暴露在外易靠近受体,可以有效地将内部能量转移给外部受体,具有更为非凡的光电性能。通过选用柔性的1,2-苯二乙酸(H_(2)opda)和刚性的3,5-二(三氮唑)吡啶(btyp)作为有机配体,合成了一种新型的二维配位聚合物[Zn_(3)(btyp)_(2)(opda)_(3)(H_(2)O)_(3)]·(btyp)(H_(2)O)_(3)(Zn-MOF),晶体属于三斜晶系、P-1空间群。在该晶体结构中,反式opda配体的2个羧基均以双齿螯合模式与Zn(Ⅱ)离子配位,形成一维无限链;btyp配体桥链支撑相邻一维链,构成二维网面;通过opda羧基O与结晶H_(2)O之间多个O—H…O的相互作用形成三维超分子网络结构。Zn-MOF且具有完整的循环伏安曲线(还原、氧化电位分别为-0.22、0.05 V),良好的扫描速率。使用超声粉碎法将Zn-MOF层状结构剥离形成二维纳米片,再与香豆素6(CM6)掺杂形成CM6@Zn-MOF纳米材料,荧光从蓝光向绿光移动,将光收集范围从紫外光扩展到可见光,加之良好的电化学循环伏安性能(还原、氧化电位分别为-0.21、0.08 V),有望成为光电应用新材料。

4,4′-二氨基二苯甲烷(MDA)生产过程的工艺优化研究

以苯胺和甲醛为原料,以盐酸为催化剂,经过原料预热、反应、中和、甲醇回收和MDA提纯精制工段来合成产品MDA,并使用流程模拟软件对MDA的生产工艺进行了模拟和优化。对MDA合成反应器、甲醇回收塔进行了优化分析。对于MDA合成反应器,以苯胺的转化率、反应器出口各物质的浓度为目标函数,以反应温度、停留时间和反应器的管长为自变量,研究了目标函数与自变量之间的关系,研究发现当反应温度为95℃,停留时间为2.5 min,反应器的管长为6 m时,目标函数达到了一个最优的状态。对于甲醇回收塔,研究了温度、流量、组成在精馏塔内的分布,对甲醇回收塔的塔板数和回流比进行了灵敏度分析,灵敏度分析结果表明当甲醇回收塔的塔板数为14块,摩尔回流比为2.5时,甲醇回收塔的精馏效果是最优的,此时,设备投资和操作费用也是最低的。MDA生产过程的工艺优化不仅有助于推动化工行业的发展和进步,还为可持续发展战略的实施提供了有力的支持。

气相色谱-质谱法测定家具用皮革中2,4-二氨基甲苯和4,4′-二氨基二苯甲烷含量的不确定度评定

基于GB/T40907—2021对家具用皮革中2,4-二氨基甲苯(TDA)和4,4′-二氨基二苯甲烷(MDA)进行测定,依据JJF10591—2012《测量不确定度评定与表示》,分析不确定度来源并计算各不确定度分量,得到合成标准不确定度。结果表明,当样品中2,4-二氨基甲苯(TDA)含量为121mg/kg时,扩展不确定度为007mg/kg(k=2);4,4′-二氨基二苯甲烷(MDA)含量为084mg/kg时,扩展不确定度为005mg/kg(k=2)。其中,标准物质量值、标准溶液配制过程、标准曲线拟合过程和仪器是测量不确定度的主要来源。

双偶氮苯-二苯并[b,i]噻蒽-[2,3-b]苯-5,7,12,14-四酮衍生物分子的二阶非线性光学性质

使用密度泛函理论(DFT)M06-2X方法、采用6-311+g(d,p)基组,分别对26个双偶氮-二苯并[b,i]噻蒽-[2,3-b]苯-5,7,12,14-四酮衍生物分子进行结构优化与频率计算;使用含时密度泛函理论(TD-DFT)TD-M06-2X方法计算了a1~d6分子的前线分子轨道与电子吸收光谱,采用有效场FF方法研究了二阶非线性光学性质(NLO).研究结果表明,26个噻蒽四酮类衍生物分子的能隙在1.33—2.02 eV范围,归属于有机半导体;最低能量吸收峰波长在601.8~609.5nm范围;在增大分子的二阶非线性光学系数β_(μ)(或β_(0))值方面,含相同偶氮苯基团或含不同偶氮苯基团分别引入到二苯并[b,i]噻蒽-[2,3-b]苯-5,7,12,14-四酮分子两侧的2,10位优于2,9位,在2,10位分别端接含推、拉基团的偶氮苯优于含相同给电子基团的偶氮苯.在偶氮苯苯环对位分别端接强吸电子基(-NO_(2))与强供电子基(如-N(CH_(3))_(2)、-N(Ph)_(3)、-N-苯基咔唑等)可增强体系的二阶非线性光学性能,获得性能良好的非线性光学材料.

1,2,4-苯并噻二嗪-1,1-二氧化物的生物活性研究进展

1,2,4-苯并噻二嗪-1,1-二氧化物的代表性药物氯噻嗪被广泛应用于临床治疗,具有利尿和降压作用。近年来,以1,2,4-苯并噻二嗪-1,1-二氧化物为母核的化合物展现出改善认知功能、抗肿瘤、抗菌和抗病毒等多种药理活性,因此该类化合物已成为当前研究的热点。本文系统总结了近年来1,2,4-苯并噻二嗪-1,1-二氧化物衍生物的国内外研究成果,重点综述了其结构改造和活性研究进展,总结发现1,2,4-苯并噻二嗪-1,1-二氧化物可以作为α-氨基-3-羟基-5-甲基-4-异恶唑丙酸(AMPA)和红藻氨酸(KA)受体变构调节剂改善神经功能;对PI3K等癌症相关靶点具有较好的抑制活性;通过抑制HCV NS5B聚合酶发挥抗病毒活性;对糖尿病相关疾病靶点如醛糖还原酶、丙酮酸脱氢酶具有较高抑制活性;此外,该类化合物在抗菌、抗虫和抗氧化等方面也有新的研究进展。本文汇总了这些研究成果并分析了其构效关系,旨在为广大研究人员提供研究依据和思路。

4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐合成研究进展

4,6-二氨基间苯二酚(DAR)是合成聚对苯撑苯并恶唑(PBO)的重要原料。介绍了目前国内外针对不同原料制备DAR盐酸盐的合成路线,并对实验方法的优缺点进行了总结,进一步优化路线,为提高合成效率并降低生产成本提供更加明确的方向。

9,10-二苯乙炔基蒽光谱及其特性分析

为完整、准确地表征优异荧光材料9,10-二苯乙炔基蒽(9,10-bis(phenylethynyl)anthracene,BPEA)的光物理性质,采用稳态吸收光谱和荧光光谱、时间分辨荧光光谱以及实验和理论计算Raman光谱研究不同体系下的BPEA的光谱特性。稳态吸收光谱和荧光光谱揭示了BPEA分子聚集导致的强分子间相互作用和极低荧光量子产率(荧光猝灭)现象;时间分辨荧光光谱展现的大占比衰减成分和长荧光寿命特征表明激发态经历了一个单线态裂分(singlet fission,SF)或电荷复合的非辐射失活机制;通过实验Raman光谱测量和密度泛函理论计算校正和指认了BPEA分子的Raman振动模式。结果表明:相对于BPEA/n HX和BPEA/THF溶液体系而言,BPEA/Film体系具有明显展宽、较大红移和复杂的振动结构等特点。这为深入认识和理解BPEA经历SF和三重态湮灭(triplet-triplet annihilation,TTA)过程时光谱结构和分子振动结构的变化提供依据。

可见光诱导6H-苯并[c]苯并吡喃及二氢菲啶衍生物的合成

开发出了可见光诱导的分子内C—H芳基化反应,合成了一系列6H-苯并[c]苯并吡喃及二氢菲啶衍生物。合成得到的产物用^(1)H NMR以及^(13)C NMR进行结构表征。与传统方法相比,该方法利用清洁可再生的光能驱动化学反应,避免了高温、高压等严格的反应条件。此外,该方法具有原料易得、底物适用范围广泛、反应条件温和、操作简单等优点。

二苯氨基脲掺杂g-C_(3)N_(4)的制备及其光催化性能

针对石墨相氮化碳(g-C_(3)N_(4)或CN)的可见光吸收和活性位点暴露能力有限且光生载流子极易复合,进而限制CN基光催化材料活性的问题,采用尿素作为前驱体,二苯氨基脲作为掺杂试剂,通过一步热聚合法制备一种新型二苯氨基脲掺杂CN(BCN)的光催化剂.通过氮气吸附-解吸测试、 Fourier变换红外(FT-IR)光谱、 X射线衍射(XRD)、紫外-可见漫反射(UV-Vis DRS)光谱、光致发光(PL)光谱和电化学阻抗分析(EIS)对BCN光催化剂进行表征.结果表明,与CN相比,BCN光催化剂可显著提升可见光吸收能力和光生电子空穴对分离效率,比表面积约为原来的2倍;BCN光催化剂在可见光照射下的产氢速率为588.7μmol/(h·g),约为原CN的2.0倍,对四环素的光降解率为74%,对应速率常数约为原CN的1.5倍.研究结果可为开发新型氮化碳光催化剂、氢能源生产和抗生素污染修复提供有益参考.

采用4,6-二氨基间苯二酚-对苯二甲酸盐合成聚苯撑苯并二噁唑

以 4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐和对苯二甲酸为原料 ,制备了 4,6-二氨基间苯二酚 -对苯二甲酸盐 ( TA盐 ) ,并采用傅里叶红外 ( FTIR)、质谱 ( MS)、差热分析 ( DSC)和元素分析等测试手段对其结构进行了表征 ;以多聚磷酸为介质 ,将 TA盐缩聚得到具有较高粘度 (特性粘数 [η]=2 4 .5d L/g)的聚苯撑苯并二唑 ( PBO) ,并通过 FTIR、元素分析和热重分析 ( TGA)等对 PBO合成工艺和热性能进行了研究 .这种通过 TA盐聚合的方法不仅缩短了反应时间 ,而且比较容易得到具有较高相对分子质量的 PBO.

4,6-二甲氧基-2-嘧啶重氮氨基偶氮苯的合成及其与汞(Ⅱ)的显色反应

合成了4，6-二甲氧基-2-嘧啶重氮氨基偶氮苯（DMPDAA），并研究了它与汞（Ⅱ）的显色反应。结果表明，在TritonX-100存在下，于pH10．5Na2B4O7-NaOH缓冲体系中，Hg（Ⅱ）与4，6-二甲氧基-2-嘧啶重氮氨基偶氮苯形成1：4的红色配合物，其最大吸收波长位于522nm，表观摩尔吸光系数为1．52×10^5L·mol^-1·cm^-1。Hg（Ⅱ）在0—0．80μg／mL范围内符合比尔定律。方法已用于水样中汞的测定。

高纯度4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐的合成

从1,2,3-三氯苯出发合成了高纯度的4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐,并采用FT-IR、元素分析、1H NMR等方法对各步中间体及4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐进行了表征分析.结果表明成功地制得了4,6-二硝基1,2,3-三氯苯及2-氯-4,6-二硝基-1,3-间苯二酚中间体,结合Na元素分析证实,以H3PO4水溶液代替普遍采用的HAc-NaAc水溶液为介质的加氢工艺有效地解决了4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐无机盐污染问题,制得了合成聚对苯撑苯并二噁唑(PBO)的高纯度单体--4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐.

3,4-二甲氧基-6-氨基苯甲醛的合成(英文)

以藜芦醛为原料合成 4,5 二甲氧基 2 硝基苯甲醛 ,经铁粉还原后高产率地得到了 3 ,4 二甲氧基 6 氨基苯甲醛。

一种新的4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐的制备方法及与对苯二甲酸的缩合聚合

以间苯二酚为原料 ,通过乙酰化、肟化、 Beckmann重排、水解反应制备 4,6-二胺基间苯二酚盐酸盐( DAR· 2 HCl) ,并用 FTIR,MS,元素分析 ,1 H NMR和 1 3C NMR等对 DAR· 2 HCl及中间体进行了表征 .同时 ,将 DAR· 2 HCl和对苯二酸 ( TPA)成盐 ,然后进行缩聚得到具有较高分子量的 PBO.通过 FTIR和固体 1 3C NMR表征了 PBO的结构 ,并研究了

新显色剂2,6-二羟基苯基重氮氨基偶氮苯与镉的显色反应的研究和应用

合成了新试剂 2 ,6 二羟基苯基重氮氨基偶氮苯 ,并研究了在TritonX 10 0存在下其与镉的显色反应。在 1mol·L-1氨水中Cd(Ⅱ )与显色剂生成 1∶3的稳定红色配合物 ,最大吸收波长为5 2 0nm ,表观摩尔吸光系数为 1.97× 10 5L·mol-1·cm-1,Cd(Ⅱ )在 0～ 18μg 2 5ml范围内符合比耳定律 ,方法有较高的选择性。用于废水中微量镉的直接测定 。

超声辐射下一步法合成2-氨基-3-氰基-4-芳基-7,7-二甲基-5-氧代-5,6,7,8-四氢-4H-苯并[b]吡喃

芳醛、丙二腈和 5 ,5 二甲基 1,3 环己二酮在乙二醇中不加任何催化剂经超声辐射 5～ 7min得 2 氨基 3 氰基 4 芳基 7,7 二甲基 5 氧代 4H 5 ,6,7,8 四氢苯并 [b]吡喃 ,产率 88%～ 96% .

4,6-二甲氧基-2-嘧啶重氮氨基偶氮苯的合成及其与铜(Ⅱ)的显色反应

合成了一种新型的杂环类三氮烯显色剂，并研究了其与铜（Ⅱ）的显色反应。实验表明，在Triton X-100存在下的碱性介质中，该试剂与铜（Ⅱ）形成4：1的红色配合物，其最大吸收波长位于540nm处，表观摩尔吸光系数为2．48×10^5L·mol^-1·cm^-1，铜含量在0～12μg／25mL范围内遵守比尔定律。

7-氨基-6-硝基苯并二氧化呋咱的合成研究

以3，5-二氯苯胺为原料经过4步反应合成了7-氨基-6-硝基苯并二氧化呋咱（ANBDF）。在四氢呋喃溶剂中-3，5-二氯苯胺与氯乙酰氯反应得到3，5-二氯-N-氯乙酰基苯胺（Ⅰ），收率97．7％；（Ⅰ）在室温下于浓硫酸（98％）-发烟硝酸（98％）中硝化2h，得到3，5-二氯-2，4，6-三硝基-N-氯乙酰苯胺（Ⅱ），收率92．3％。（Ⅱ）在冰乙酸中，与NaN，反应，不经分离直接在110℃下进行热解脱氮得到7-氯乙酰氨基-6-硝基苯并二氧化呋咱（Ⅲ），收率82．5％。（Ⅲ）碱性水解得到目标化合物7-氨基-6-硝基苯并二氧化呋咱（Ⅳ），熔点204～205℃，收率66％。讨论了关键反应的影响因素，并通过红外光谱、核磁共振、质谱及元素分析确定了目标化合物及其中间体的结构。

7-氨基-6-硝基苯并二氧化呋咱合成新方法

以间二氯苯胺和氯乙酰氯为起始原料,首次采用氯乙酰基保护氨基的方法,经乙酰化、硝化、叠氮化及脱氮、水解四步合成了7-氨基-6-硝基苯并二氧化呋咱(ANBDF),并对反应温度、反应时间及投料比做了优化研究。反应条件温和,除脱氮反应在80℃下进行外,其余反应均在室温条件下进行,收率均在70%以上。以1HNMR、FTIR、MS及元素分析对目标化合物及其前体的结构进行了表征,目标化合物的熔点为204205℃。

新法合成1,3-二氨基-5-甲氨基-2,4,6-三硝基苯(英文)

以氯苯为原料,经过硝化-亲核氨化-氢的替代亲核取代反应合成了1,3-二氨基-5-甲氨基-2,4,6-三硝基苯,总产率达到了60.3%,产物和中间体的结构通过红外、核磁共振氢谱和元素分析进行了表征。DSC曲线显示1,3-二氨基-5-甲氨基-2,4,6-三硝基苯的热分解峰温是303℃,表明它有很好的热稳定性。