2,6-二叔丁基对仲丁基苯酚的合成

以磺酸阳离子树脂为催化剂,以对仲丁基苯酚和异丁烯为原料合成了2,6-二叔丁基对仲丁基苯酚。探讨了不同催化剂、反应温度、反应时间、物料配比和催化剂用量对反应的影响。最优的反应条件:催化剂的质量分数为3%～5%(以对仲丁基苯酚质量计,下同),n(对仲丁基苯酚)∶n(异丁烯)=1∶2,反应温度90～100℃,反应压力0.15～0.2 MPa,反应时间4 h,在该条件下,产物选择性达95%以上,精馏分离得到色谱纯度大于97.5%的2,6-二叔丁基对仲丁基苯酚,总收率达95%以上。

一株耐受2,6-二叔丁基对甲酚(BHT)的副氧化微杆菌基因组学研究

本研究从球等鞭金藻培养液中分离出一种藻际细菌Microbacterium_paraoxydans(副氧化微杆菌),其对2,6-二叔丁基对甲酚(BHT)胁迫具有一定的耐受性。之后利用基因组学技术分析了副氧化微杆菌的潜在功能。结果表明:(1) 在50 mg/L BHT条件下副氧化微杆菌仍保持生长。(2) 利用基因组学技术,得到35个基因组序列GC且含量为70.38%。(3) COG注释中记录了2908个基因。其中335个碳水化合物的运输和代谢基因。KEGG注释中将副氧化微杆菌的基因功能分成6大类。其中最多的是碳水化合物代谢,注释了214个基因;生物降解和代谢注释了63个基因,包含12个通路,11个均与有机物降解有关。另外,环境信息处理通路中信号转导通路有10个,基因有76个。细胞过程中有关细菌趋化性的基因有7个。(4) KEGG注释了28种与酚类物质相关的生物降解和代谢基因,表明Microbacterium_paraoxydans具有降解和耐受有机污染物的能力,在基因角度解释了其在有机污染物BHT存在下可以生长的原因。(5) 代谢系统中预测到类胡萝卜素基因簇中包含合成类胡萝卜素的首要步骤所需要的crtB基因、idrA_B_C_D。

3,5-二叔丁基-4羟基苯基丙酸甲酯合成技术优化研究

研究了2,6-二叔丁基苯酚和丙烯酸甲酯的Michael加成反应机理。考察了不同催化剂配比对该反应体系的影响,确定较优的催化剂配比为KOH与NaOH物质的量比为4,n(M^(+))/n(酚)=3%。在该催化剂配比下,对原料配比、滴加速率、反应压力、反应温度、反应时间等工艺参数进行了系统的研究,得出3,5-二叔丁基-4羟基苯基丙酸甲酯的最优合成工艺参数。该结果可用于指导实际生产中的操作优化。

2,2'-亚甲基-双(4,6-二叔丁基苯酚)制备及表征

以2,4-二叔丁基苯酚和甲醛为原料,通过乳液缩聚的方法合成2,2'-亚甲基-双(4,6-二叔丁基苯酚)。采用单因素实验设计方法,分别研究甲醛用量、甲醛加入方式、催化剂用量、乳化剂用量、反应时间、反应温度对产物理论转化率的影响,确定其最优的合成工艺条件为2,4-二叔丁基苯酚0.05 mol,去离子水50 mL,甲醛7mL,乳化剂0.2 g(0.000 87 mol),硫酸0.25 mL,温度70℃,氮气保护,强力搅拌作用,此时产率达98%、纯度达97%。通过红外吸收光谱、核磁共振谱、示差扫描量热分析和热失重分析等对合成产物进行结构和物性参数分析和测定。结果表明:该工艺条件下得到的产物为2,2'-亚甲基-双(4,6-二叔丁基苯酚),IR谱图上2 957、3532、1 394、1 362 cm-1处为其特征官能团吸收峰,1H-NMR或13C-NMR在3.979 6或29.042 5～34.775 1的化学位移峰表明,甲醛与酚成功缩合,实现桥联;通过DSC和TG测得,产物的熔点和分解温度分别为150℃和202.47℃,与目标产物一致。

2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基)苯酚磷酸钠的合成

以2,4-二叔丁基苯酚和甲醛为原料经缩合、磷酸酯化、水解反应合成了2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基)苯酚磷酸钠。通过正交实验考察了缩合反应中原料配比、催化剂用量、反应时间、溶剂用量对产品收率的影响,最佳工艺条件为:酚醛摩尔比为2∶1.5;硫酸用量为4%;反应时间为2 h;甲苯35 mL。经红外光谱分析及熔点测定确定所得产品为题目化合物。

2,6-二叔丁基对硝基苯酚的合成与表征

以2，6-二叔丁基苯酚为原料，石油醚为溶剂，通过硝化反应合成了抗氧剂中间体2，6-二叔丁基对硝基苯酚，并采用元素分析和红外光谱对其结构进行表征。通过条件实验得出2，6-二叔丁基对硝基苯酚的最佳合成条件为：硝酸浓度为30％，反应原料摩尔比为1：1．5，反应时间为10h，此条件下，2，6-二叔丁基对硝基苯酚的产率为81．6％，熔点为156．9—157．8℃。

2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚的合成工艺研究

以2，6-二叔丁基苯酚（DTBP）为原料通过亚硝化反应、还原反应合成2，6-二叔丁基-4-氨基苯酚（DTBAP）。通过单因素实验系统考察了反应工艺条件得出：①亚硝化反应：以95%乙醇为溶剂，以浓盐酸为酸化试剂，亚硝酸钠用量为DTBP摩尔量1.25-1.50倍，反应温度为15-20℃，反应时间2.0-2.5h，产品收率达90%以上；②还原反应：以连二亚硫酸钠为还原剂，在50-55℃下反应60min，连二亚硫酸钠用量为2，6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚摩尔数的2.8倍及以上，产品收率可达到92%以上。制备方法操作简单，反应条件温和、易于控制，产物易于分离，产品总收率较高，反应原料廉价、容易采购，生产成本较低，适合于工业化生产。

高位阻双酚2,2′-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯酚)的合成

以2,4-二叔丁基苯酚和甲醛为原料,乳液缩合法合成2,2′-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯酚)(MB46)。分别考察了催化剂和表面活性剂种类及用量、水的用量及反应时间等对反应的影响,实验结果表明,表面活性剂的种类对反应有很大的影响,采用阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠效果较好。在2,4-二叔丁基苯酚10.3g、甲醛2.5mL的合成条件下,最佳工艺参数为:十二烷基硫酸钠0.1g,水的用量为40mL,反应时间为7h,硫酸用量为0.6mL。

2,6-二叔丁基-4-硝基苯酚的合成

以2,6-二叔丁基苯酚和硝酸为原料,合成了具有反应活性的抗氧剂中间体2,6-二叔丁基-4-硝基苯酚,并采用元素分析和红外光谱对其结构进行了表征。通过正交设计实验确定了抗氧剂中间体2,6-二叔丁基-4-硝基苯酚的最佳合成工艺,即反应原料硝酸的浓度为30%、2,6-二叔丁基苯酚与硝酸的物质的量比为1:1.5、反应时间为10 h、反应温度为30℃,在此最佳条件下得到产品的收率为81.7%,熔点为156.9～157.9℃。

2,6-二叔丁基对甲苯酚、维生素E对橄榄菜中油脂氧化抑制作用研究

采用硫代巴比妥酸反应物法(TBARS)研究了2,6-二叔丁基对甲苯酚(BHT)和维生素E(VE)对橄榄菜中油脂的抗氧化作用。试验研究了开罐后培养36、72、96h后不同浓度的两种抗氧化剂对橄榄菜中油脂氧化抑制率,并比较对不同深度油脂氧化抑制的作用效果。结果表明:0.2mg/g BHT或1.0mg/g VE对橄榄菜中油脂的抗氧化作用效果良好。

抗氧剂4-羟甲基-2,6-二叔丁基苯酚的合成与应用

以2,6-二叔丁基苯酚和多聚甲醛为原料,在叔丁醇作溶剂的条件下合成了酚类抗氧剂4-羟甲基-2,6-二叔丁基苯酚,最佳反应条件为:反应时间4h,反应温度20℃,多聚甲醛与2,6-二叔丁基苯酚物质的量之比为2∶1,催化剂用量为2,6-二叔丁基苯酚物质的量的3%,产品熔点在139～140℃,收率大于45%。介绍了产物作为中间体在其他抗氧剂合成中的应用。

6-叔丁基-3-氯甲基-2,4-二甲基苯酚的合成

以2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚、多聚甲醛和三氯氧磷为原料,在四氯化碳溶剂中合成了6-叔丁基-3-氯甲基-2,4-二甲基苯酚并确定较佳的工艺条件,分别考察了物料配比、反应温度、反应时间和相转移催化剂用量对反应收率的影响。确定较佳工艺为:在四氯化碳溶剂中,反应温度为40℃,2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚用量为60 g,多聚甲醛12 g,浓盐酸30 g,相转移催化剂4 g,三氯氧磷40 g。在上述条件下,6-叔丁基-3-氯甲基-2,4-二甲基苯酚的收率为95%,纯度>99%(HPLC面积归一化法),产品结构经IR、MS和~1H-NMR表征。

三氯化铝催化剂制备2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯酚)

以2,4-二叔丁基苯酚和甲醛为原料,乳液缩合法合成2,2′-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯酚)(MB46)。分别考察了催化剂、表面活性剂和水的用量及反应时间对反应的影响,实验结果表明在2,4-二叔丁基苯酚10.3 g、甲醛2.5 mL的合成条件下,最佳条件为:三氯化铝催化剂0.95 g;十二烷基硫酸钠0.2 g;水的用量为48 mL;反应时间为8 h。

2,6-二叔丁基-4-烯丙基苯酚制备方法研究

对2,6 二叔丁基 4 烯丙基苯酚的制备方法进行了研究.在水和有机溶剂的非均相体系中,在相转移催化剂的催化作用下,2,6 二叔丁基苯酚与烯丙基溴反应一步制备标题化合物,收率可达80%以上.对相转移催化剂的催化作用作了分析并对该反应可能的机理进行初探.

聚缬氨酸修饰电极法测定食品中2,6-二叔丁基对甲苯酚

目的建立聚缬氨酸修饰电极法测定食品中2,6-二叔丁基对甲苯酚含量的分析方法。方法对循环伏安法制备聚缬氨酸修饰电极的聚合条件进行了优化,并研究了2,6-二叔丁基对甲苯酚在此电极上的电化学行为。从测定pH、电位、扫描速率等方面,对聚缬氨酸修饰电极法测定饼干中2,6-二叔丁基对甲苯酚含量时的条件进行了优化。结果在pH=4.0的磷酸盐缓冲溶液中,2,6-二叔丁基对甲苯酚的氧化峰电流与其浓度在2.0×10^(-7)～4.0×10^(-5)mol/L范围线性关系良好,线性方程:ipa=1.27×10^(-7)+0.23c,相关系数r为0.9962,检出限为4.0×10^(-8) mol/L。结论本方法简单、快速、灵敏,适用于测定食品中2,6-二叔丁基对甲苯酚的含量。

新工艺法合成2,2′-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯酚)

实验以2,4-二叔丁基苯酚、多聚甲醛为反应原料,36%盐酸为催化剂,在含有双十二烷基二苯醚双磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠的水乳液中进行酚醛缩合反应,制备了2,2′-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯酚)(2246-A)。考察了合成2246-A的适宜工艺条件。在n(2,4-酚)∶n(多聚甲醛)=2∶(1.0～1.20);m(2,4-酚)∶m(乳化剂)=1∶(0.006～0.01);m(2,4-酚)∶m(催化剂)=(4.3～10)∶1的条件下,反应温度85～88℃,反应时间5.5～6.0 h,得到2246-A的摩尔收率95.7%。

2,6-二叔丁基-4-氯甲基苯酚的合成和结构表征

以2,6-二叔丁基苯酚、多聚甲醛、氯化氢气体为原料,在冰乙酸溶剂中合成了2,6-二叔丁基-4-氯甲基苯酚,考察原料配比、反应温度、反应时间对产物收率的影响。结果表明,较佳的工艺条件为:在冰乙酸溶剂中,2,6-二叔丁基苯酚与多聚甲醛的摩尔比为1∶1.3,反应温度为30~40℃,反应时间为6 h。在上述条件下,2,6-二叔丁基-4-氯甲基苯酚的收率为84.7%,纯度可达96.8%。产物结构经红外光谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱表征,与目标产物结构一致。

产碱菌株F-3-4降解2,6-二叔丁基苯酚机理研究

研究有毒化合物的生物降解途径,以鉴定有毒化合物在微生物作用下的降解中间产物,以及是否最终成为无害的产物(CO_2和H_O),对人们认识有毒化合物在环境中的迁移规律及生物去除的办法、途径具有重要的启示作用。通过色质联机测试中间产物以及降解过程体系酶的变化,对产碱菌株 F-3-4降解2,6-二叔丁基苯酚(2,6-DTBP)的途径和机理进行了研究。GC-MS 测试结果表明,中间降解产物为乙酸、丙酮酸和异丁酸等化合物。降解过程体系酶测定结果显示,儿茶酚2,3-双加氧酶变化比较明显,表明在菌种生物降解底物过程中,主要以2.3位开裂为主,即主要以间位开裂途径进行开环反应,从而推测了 F-3-4对2.6-DTBP 的降解途径和机理。

2,6-二叔丁基苯酚对辣椒的化感效应及缓解物质

为探讨2,6-二叔丁基苯酚对辣椒的化感效应及凹土对该化感作用的缓解效应,将2,6-二叔丁基苯酚设定为0.01、0.1、1.0、10 mmol/L 4个浓度和1个对照(CK),处理辣椒、番茄、青菜种子测定其发芽率和辣椒的各项生长指标。将凹土添加量分别设定为20、40、60 g/kg 3个含量,添加于2,6-二叔丁基苯酚含量为0.1、1.0、10 mmol/L的辣椒生长土壤中,共9个处理。分别测定辣椒的株高、叶绿素含量、根系活力和超氧化物歧化酶(SOD)等各项生长及生理指标,研究凹土对该物质化感作用的缓解效应。结果表明,随2,6-二叔丁基苯酚浓度的提高,辣椒、青菜、番茄种子的发芽率呈现先升高后降低的趋势。土壤中含有2,6-二叔丁基苯酚添加凹土后的处理,以添加凹土含量为20~40 g/kg的各处理,辣椒叶绿素含量和根系活力等生长和生理指标较高,SOD酶含量较高,过氧化物酶(POD)含量较低,表明凹土对2,6-二叔丁基苯酚的化感抑制有明显的缓解效应。

4,4'-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)的合成

研究了以2,6-二叔丁基苯酚为主要原料,与甲醛反应,在一定的条件下,合成4,4'-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)的方法。考察了投料比、溶剂的浓度、催化剂等因素对反应的影响。结果表明,在以氢氧化钠为催化剂的条件下,当乙醛与2,6-二叔丁基苯酚的摩尔比约为0.55,催化剂的量为0.5g左右,乙醇水溶液的深度为75%时,反应3小时左右所得产品的产率最高。对精制后的产品用红外光谱分析进行表征。