含2,6-双(咪唑-2-基)吡啶的铕(Ⅲ)和铽(Ⅲ)配合物的合成、结构及其水溶性发光性能

稀土发光材料因具有尖锐的荧光发射峰、较长的荧光寿命和色谱纯度高等优点,使其在发光传感、生物探针和防伪等方面具有广泛应用。由Eu^(3+)和Tb^(3+)与2,6-双(咪唑-2-基)吡啶(PyBim,L)合成了2种新型水溶性单核镧系离子配合物(EuL_(3))Cl_(3)和(TbL_(3))Cl_(3)。固态配合物(EuL_(3))Cl_(3)和(TbL_(3))Cl_(3)是等结构的,并且均结晶在斜方晶系Pcca空间群。(EuL_(3))Cl_(3)晶胞参数为:a=1.9111(11)nm,b=1.1406(6)nm,c=1.9470(10)nm,β=90°。(TbL_(3))Cl_(3)晶胞参数为:a=1.9123(3)nm,b=1.1381(2)nm,c=1.9412(4)nm,β=90°。中心镧系元素离子通过3个PyBim配体的氮原子形成九配位的配合物,接近三帽三棱柱(D_(3h))的局部对称性。此外,通过紫外和荧光光谱仪测定2种配合物紫外吸收强度和荧光发射强度均随配合物浓度增大而增强,且呈线性关系。配合物(EuL_(3))Cl_(3)和(TbL_(3))Cl_(3)的紫外吸收强度符合朗伯比尔定律,说明其在水中具有良好溶解性。2种配合物具有高荧光发射性,(EuL_(3))Cl_(3)的量子产率为17.57%±0.01%,(TbL_(3))Cl_(3)的量子产率为16.02%±0.01%,说明PyBim配体可以作为吸收和传输光能的有效天线,敏化配位的镧系元素离子。

聚2,6-双苯并咪唑吡啶钌配合物催化烷基芳烃氧化合成芳酮

以聚2,6-双苯并咪唑吡啶(pbbp)、吡啶二羧酸根(pydic)和三氯化钌共配位制备聚合物-钌配合物Ru(pbbp)(pydic),考察了该聚合物-钌配合物对烷基芳烃氧化反应的催化性能、底物的适用性及循环使用性能。实验结果表明,该聚合物-钌配合物在无溶剂条件下可高效地催化叔丁基过氧化氢直接将芳基烷烃氧化生成相应的芳酮,且底物适用性广泛,还可将环脂烃氧化为相应的环酮;Ru(pbbp)(pydic)催化剂尽管在使用中有一定的钌流失,但容易回收,有较好的可循环使用性能。

2-苯并咪唑-6-亚胺吡啶镍配合物催化苯乙烯聚合研究

在甲基铝氧烷活化下,详细探讨了温度、催化剂浓度、助催化剂浓度、单体浓度、反应时间等因素对吡啶二亚胺镍催化苯乙烯聚合的影响,催化活性最高可达到6.35×105g·mol-1(Ni)·h-1。对聚合产物经氢谱、红外光谱初步表征,证明为无规聚苯乙烯。

氯球CPS表面固载2,6-双(2-苯并咪唑)吡啶金属Cu(Ⅱ)配合物的催化氧化反应研究

利用2,6-双(2-苯并咪唑)吡啶(bbp)在氯甲基化交联聚苯乙烯(CPS)微球上进行烷基化反应,形成改性微球CPS-bbp,然后与Cu^(2+)盐配位,制得固体配合物CPS-Cu(Ⅱ)-bbp,分别采用核磁、红外、紫外-可见吸收光谱、扫描电子显微镜(SEM)/X线能谱(EDS)、热重分析对配合物的结构与形貌进行表征和观察.最后,将配合物作为催化剂,分别研究其在氧化苯甲醇、苯乙烯和环己烯氧化反应中的催化性能.结果表明,在以叔丁基过氧化氢为氧化剂,CPS-Cu(Ⅱ)-bbp为催化剂条件下,苯甲醇氧化产物只有苯甲醛,其转化率可达93.7%;苯乙烯的主要氧化产物为氧化苯乙烯,其转化率为89.1%,产物选择性为60.7%;氧化环己烯的主要氧化产物为α-环己烯酮,转化率为67.9%,选择性达96.7%.

基于Cu^(2+)-2,6-双(2-苯并咪唑)吡啶配合物的巯嘌呤荧光分析法

基于配体竞争反应提出了抗癌药物巯嘌呤的荧光分析法.研究发现,在pH=6.8的HEPES缓冲中,Cu2+能与荧光小分子2,6-双(2-苯并咪唑)吡啶(Bbimp)形成非荧光配合物Cu2+-Bbimp,但当抗癌药物巯嘌呤(MP)存在时,由于MP中的巯基(—SH)与Cu2+发生强烈作用而发生配体竞争,游离出的Bbimp的荧光与MP具有函数关系.据此建立了MP的荧光分析方法,线性范围为4.0×10-6～7.0×10-5 mol/L,检测限为3.0×10-7 mol/L.该方法成功用于人体尿样中MP的分析,回收率在96.7%～107.3%之间,相对标准偏差(RSD)小于1.97%.测定结果与药典标准方法一致.

配位聚合物[HgI_2(bpea)]_n[bpea=1,2-双(4-吡啶基)乙烷]的合成结构表征和光学折射效应(英文)

制备44连吡啶基二卤加和物MX244′bipyn仍然有较大困难。这类化合物数量不多且已报道的多为难处理的微晶材料。本文在室温下通过简单的操作合成了新的碘化汞连吡啶乙烷加和物HgI2bpean。X射线单晶衍射分析表明其中的汞原子通过与两个碘原子以及吡啶乙烷的两个氮原子配位形成扭曲的四面体构型。每个HgI2单元由bpea桥连形成锯齿状链。其非线性光学性质用8纳秒激光在532nm波长进行了研究。该化合物相对于入射光表现为一定的光学吸收和强的自聚焦效应,其三阶非线性吸收系数α2=1.1×10-11m·W-1折射系数n2=5.29×10-18m2·W-1。

2-(2-苯并咪唑)-6-甲基吡啶锌配合物的合成及发光性质

合成了2-(2-苯并咪唑)-6-甲基吡啶及其锌配合物,通过元素分析、摩尔电导率、红外光谱和紫外光谱对产物进行了表征,并运用荧光光谱对配合物的发光性质进行了研究。结果表明,锌配合物在DMF溶液中的荧光最大发射波长为428nm,在固态下的荧光最大发射波长为448nm,均属于蓝光发射,具有作为蓝色发光材料的潜能。

层状配位聚合物犤Pb(NCS)_2(bpea)_n的合成,结构和非线性光学性质(bpea=1,2-双(4-吡啶基)乙烷)(英文)

室温下Pb(OAC)2·3H2O,KNCS,和1,2-双(4-吡啶基)乙烷在甲醇中反应生成了八员环支撑的层状配位聚合物犤Pb(NCS)2(bpea)犦n。三阶非线性Z-扫描研究表明该化合物具有非线性折射行为:其非线性吸收系数α2=1.1×10-11m·W-1,非线性折射系数n2=6.055×10-18m2·W-1。

2-乙氧羰基-6-(2-苯并咪唑基)吡啶锌配合物的合成、表征及荧光性质

以2-乙氧羰基-6-(2-苯并咪唑基)吡啶为配体,通过液相反应合成了其与氯化锌的金属配合物,通过元素分析、摩尔电导率、红外光谱、紫外光谱、热重等对配合物进行了表征,并利用荧光光谱研究了它的发光性质。结果表明,在360nm紫外光激发下,固体配合物能发射出较强的蓝色荧光,最大发射波长为440nm,具有很好的荧光性质和较高的热稳定性,可以作为一种潜在的荧光光学材料。

以1,2-双(4-吡啶基)乙烷为配体的铜(Ⅱ)配位聚合物的合成和晶体结构

以CuCl2·2H2O和1,2-双(4-吡啶基)乙烷(bpe)为原料,在水热条件下合成出一个二维层状结构的配位聚合物[Cu2Cl2(bpe)]n(1).利用单晶X-射线衍射、元素分析、红外光谱、粉末X-射线衍射等对该化合物进行了表征.结构分析表明,化合物1属单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数:a=3.788 1(12),b=15.067(5),c=10.904(3),β=96.460(4)°,V=618.4(3)3,Z=2,Dc=2.053g/cm3,μ=3.84 9mm-1,F(000)=380,R1=0.040 9,wR2=0.099 9[I>2σ(I)].在化合物1晶体中,Cu2+通过μ3-Cl桥连沿a轴方向形成之字型双链梯形结构,进一步通过bpe配体沿b轴方向拓展连接形成二维层状结构.

吡啶-2,6-二甲酸配位聚合物的研究进展

概述了以吡啶-2,6-二甲酸为配体的配位聚合物的研究进展.按照同多核和异多核配位聚合物进行分类,并介绍了它们的合成技巧、结构特点以及突出性能等.

由联苯-2,4,4′,6-四甲酸构筑的三维镉配位聚合物的合成、结构及与DNA作用

在水热条件下,以联苯-2,4,4′,6-四甲酸(C16H10O12,H4bptc)为主配体、1,3-二(4-吡啶基)-丙烷(bpp)为辅助配体,与氯化镉(Cd Cl2·2.5H2O)反应合成了2个三维镉配位聚合物{[Cd2(bptc)(H2O)3]·H2O}n(1),{[Cd2(bptc)(bpp)·H2O]·2.25H2O}n(2)。用元素分析、红外光谱对配合物的组成及结构进行了表征,并通过X射线单晶衍射的方法测定了配合物的晶体结构。配合物1具有双核结构,2个中心离子Cd(Ⅱ)同为六配位,均形成略有畸变的八面体结构;而配合物2尽管也具有双核结构,但不同于1的是其中一个中心离子构成略显畸变的八面体几何结构,另一个却构成五角双锥结构。用溴化乙锭荧光光谱法测定了配体和配合物与DNA作用情况,结果表明配合物与DNA的作用强于配体。

含联苯三羧酸及二咪唑基吡啶配体的两个锌配位聚合物的合成、结构及荧光性质

以3,3′,5-联苯三羧酸(biphenyl-3,3′,5-tricarboxylic acid,H3bpta)、2,6-二(1-咪唑基)吡啶(2,6-bis(imidazole-1-yl)pyridine,bip)、Zn(NO3)2·6H2O和ZnCl2为原料,在水热条件下合成了配位聚合物{[Zn3(H2O)7(bpta)2]·5H2O}n(1)和{[Zn2Cl(bpta)(bip)2]·2H2O}n(2)。并利用红外、元素分析和X-射线单晶衍射等对其结构进行表征。X-射线单晶衍射分析表明:化合物1属于单斜晶系,C2/c空间群,a=3.317 1(11)nm,b=1.495 7(5)nm,c=0.695 1(2)nm,β=91.50°,Z=4;化合物2属于单斜晶系,P2/c空间群,a=1.960 4(4)nm,b=1.035 7(2)nm,c=1.998 7(4)nm,β=101.97(3)°,Z=4。化合物1通过bpta桥联Zn髤形成1D链,通过配位水与羧基氧之间的氢键作用构筑成3D结构。化合物2中bip桥联Zn髤构成1D螺旋链状结构,进一步通过bpta桥连形成2D网状结构。此外,对化合物1和2进行了热稳定性分析和荧光性质研究。

N,N’-双(2-羟基-1-萘酚醛)-2,6-二亚胺吡啶Schiff碱Co(Ⅱ)配合物的合成、表征及与ct-DNA的相互作用

合成了N,N’-双(2-羟基-1-萘酚醛)-2,6-二亚胺吡啶配体(L)及其Co(Ⅱ)配合物.通过元素分析、摩尔电导率、红外吸收光谱、紫外吸收光谱及差热-热重分析,确定了配合物的组成为Co(NO3)2L.2H2O.在pH值为7.25的Tris-HCl缓冲溶液中,以溴化乙锭为荧光探针,用荧光光谱、黏度实验测定研究了Co(NO3)2L.2H2O与ct-DNA的相互作用,结果表明,Co(NO3)2L.2H2O与ct-DNA容易发生插入作用,结合常数Ka=2.34×105L/mol,结合位点为1.

2,6-双(3′-溴甲基-1′-吡唑基)-4-溴吡啶的合成与表征

以2,6-双(3′-甲基-1′-吡唑基)-4-氨基吡啶为原料,经重氮化,溴化合成了新型时间分辨荧光免疫分析双功能螯合剂中间体2,6-双(3′-溴甲基-1′-吡唑基)-4-溴吡啶.结构通过IR,MS,1H NMR和元素分析进行了表征,对合成条件进行了探讨.

聚丙烯酰-6-氨基吡啶的制备及其对重金属离子的吸附

以2,6-二氨基吡啶为原料,合成了功能单体2-丙烯酰-6-氨基吡啶,并将其与乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚合成了聚合物吸附剂聚丙烯酰-6-氨基吡啶。考察了聚合物吸附剂对重金属离子的吸附分离性能。实验结果表明:在混合液中Cu2+,Zn2+,Cd2+,Ni2+的初始质量浓度均为10 mg/L、聚合物吸附剂加入量为5 g/L、溶液pH=7、吸附时间为10 min的条件下,聚合物吸附剂对各离子的吸附率均大于90%;采用浓度为0.5 mol/L的HCl溶液对吸附后的聚合物吸附剂进行洗脱,4种重金属离子的洗脱率均可达97%以上;该吸附剂具有很好的稳定性,重复使用11次后其对4种重金属离子的饱和吸附量均未有明显的下降。

一种新型多孔道配位聚合物[La(C_8H_6NO_2)_3]_n的合成及晶体结构表征

A novel porous coordination polymer [La(C8H6NO2)3]n was synthesized by hydrothermal reaction of flexible ligands 3 (3 pyridyl)acrylate and La(NO3)3· 6H2O. The structure was characterized by elemental analysis, IR spectroscopy and X ray single crystal diffraction. X ray single crystal analysis reveals the structure consists of [La(C8H6NO2)3]n. It crystallizes in monoclinic crystal system with space group P2(1)/c. Crystallographic date: a=0. 7889(3)nm, b=2.5916(9)nm, c=1.1489(4)nm, α =90.00° , β =95.219(6)° , γ =90.00° , V=2.3393(15)nm3, Z=4, Dc=1.656g· cm- 3, μ =1.871mm- 1, F(000)=1152, R1=0.0328, wR2=0.0522. CCDC: 211700.

以6-甲基-2,3,5-吡啶三酸为配体的过渡金属配合物的合成、结构与性质（英文）

以6-甲基-2,3,5-吡啶三酸为配体和过渡金属盐反应,合成出2个新颖的金属配位聚合物{[Cu(Hmptc)(H2O)]·2H2O}n(1)和{Cd(Hmptc)(H2O)}n(2)(H3mptc=6-甲基-2,3,5-吡啶三酸)。配合物1存在具有四边形孔道的二维网状结构。配合物2中的Cd(Ⅱ)中心通过Hmptc2-配体连接成为类似于笼状的二维层状结构,进一步由氢键相互作用连接成三维超分子结构。配合物2存在蓝绿色荧光。

含联吡啶二羧酸的配位聚合物的溶剂热法合成

文中通过溶剂热法合成配位聚合物 [CuⅡ(bpdc) (H2 O) 2 ]n 和 [AgⅠ4(bpdc) (H2 bpdc) (Hbpdc) 2 ]n(bpdc =2 ,2′ 联吡啶 3,3′ 二羧酸根 )的合成反应 ,对影响溶剂热反应的主要因素 ,如反应物摩尔比、反应物浓度、pH值、溶剂种类进行系统研究 。

聚合物[M(μ_2-bpdc)(H_2O)_2]n(M=Fe^(2+),Mn^(2+))的合成

采用溶剂热法,在130℃下合成配位聚合物[M(μ2-bpdc)(H2O)2]n(M=Fe2+,Mn2+)(bpdc=2,2′-联吡啶-3,3′-二羧酸根)。通过元素分析和红外光谱推测此晶体的组成与结构,光吸收特性显示了晶体的能隙值分别为1.7 eV和2.2 eV,都属于半导体。对溶剂热反应的影响因素如反应物浓度、pH值、溶剂种类进行了系统研究。