4-吡咯-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧化物的合成及其电化学性质

以4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶为初始反应物,先通过Clauson-Kaas反应合成4-吡咯-2,2,6,6-四甲基哌啶(PyTEMP),接着经由3-氯过氧苯甲酸氧化得到电化学活性的4-吡咯-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧化物(PyTEMPO)。核磁共振氢谱和红外光谱证实了PyTEMPO的化学结构。循环伏安测试结果揭示PyTEMPO在水溶液中的氧化还原反应的平衡电位(E0)为0.75V(vs.SHE),与pH无关。动力学研究显示在5个不同支持电解质中,PyTEMPO在Na2SO4溶液中的电子传递速率常数最高,为3.58×10^(-4)cm/s。此外,在NaCl中的电化学稳定性最高,经100次循环伏安(CV)循环后峰电流保持率约为93.0%。

匹伐他汀钙合成工艺改进

以(3R,5S)-3,5,6-三羟基-3,5-O-亚异丙基己酸叔丁酯(6)为原料,经氧化、与匹伐他汀母核的膦叶立德试剂缩合、脱保护成内酯、水解、成盐等5步反应合成降血脂药物匹伐他汀钙,中试生产总收率34.3%。其中,关键中间体(3R,5S)-6-氧代-3,5-二羟基-3,5-O-亚异丙基己酸叔丁酯(3)的合成,以三氯异氰脲酸/4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧化物(TCCA/TMHPO)氧化体系代替Swern氧化体系,反应条件温和,产物质量提高。