水中2,4,6-三芳基-3-芳酰基-4-羟基环己基-1,1-二甲腈的洁净合成

研究了十六烷基三乙基溴化铵(HTEAB)催化、水介质中,查尔酮和丙二腈加热回流合成系列2,4,6-三芳基-3-芳酰基-4-羟基环己基-1,1-二甲腈化合物.产物经1HNMR,IR和元素分析进行了结构表征.此方法具有反应条件温和、操作简便、产率较高、环境友好的优点.

2-羟基-6-三氟甲基烟腈的合成

以三氟乙酸酐和乙烯基乙醚为起始原料,经过酰化、氨解、环合制得目标产物2-羟基-6-三氟甲基烟腈,总收率约为59.2%。用1H NMR对其结构进行了表征。

2-羟基-5-碘-6-三氟甲基烟腈的合成

2-羟基-5-碘-6-三氟甲基烟腈是重要的精细化工、医药、农药、染料和功能材料中间体,在化学化工及药物化领域具有非常广泛的应用前景。具有活性的三氟甲基吡啶类化合物具有很高的研究价值。本研究确定了以乙烯基乙醚和三氟乙酸酐为起始原料,经过缩合、环合和取代三步反应得到目标产物,总收率为66.92%,该化合物未见文献报道,其结构经1H NMR和MS进行了测定。该方法具有原料易得,操作简单,后处理简便和收率较高的优点,适合工业化生产。

3-三氟甲基-4-卤苯腈的合成

以3-三氟甲基4-卤苯胺为原料，经重氮化和催化氰化反应合成了3-三氟甲基-4-卤苯腈。重点探讨了3-三氟甲基4-卤苯胺的重氮化、中和剂碱的选取、氰化过程中催化体系组成和用量、反应温度、反应时间对产物收率的影响。确定了适宜合成反应条件为：催化剂组成n（乙二胺）：n（醋酸铜）=3：1，催化剂用量为底物的15％，0—5℃下反应2h，产率为70％-82％。产物结构经红外光谱（Fr—In）、核磁共振氢谱（。HNMR）和核磁共振碳谱（13C NMR）表征确证。

ADN和HTCN添加剂用于钴酸锂/石墨电池

对比电解液中含添加剂1%己二腈(ADN)与1%1,3,6-己烷三腈(HTCN)的高电压钴酸锂/石墨电池的性能。以1 C在3.0~4.5 V充放电,添加HTCN的电池在25℃下循环650次的容量保持率为88.2%,在45℃下循环450次为88.8%。电化学阻抗谱表明,ADN和HTCN的加入能抑制电解液的分解和材料破坏,HTCN整体上优于ADN。计时电流法、扫描电镜结果表明,ADN和HTCN的加入能抑制电解液的分解,二者作用相当。X射线光电子能谱与电感耦合等离子体发射光谱表明,ADN和HTCN均能在钴酸锂表面成膜,添加HTCN的电池,负极与隔膜上的钴沉积量约为添加ADN电池的1/2。

百菌清及其三氟衍生物对番茄早疫病菌的室内抑菌活性比较

采用生长速率法测定了不同浓度的百菌清及其三氟衍生物对番茄早疫病菌Alternariasolani(Ell.etMart.)JonesetGrout的室内杀菌毒力。试验结果表明,百菌清及其三氟衍生物的ED50值分别为6089.89mg/L和156.43mg/L,前者是后者的38.93倍。百菌清三氟衍生物的毒力明显高于百菌清。

新型高效杀虫剂氟虫腈制备新工艺

2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺是合成氟虫腈的关键中间体。对以4-三氟甲基苯胺、硫酰氯、氯仿等为原料合成该中间体进行了研究。结果表明,最佳合成工艺条件为4-三氟甲基苯胺∶硫酰氯=1∶3.5(摩尔比),反应时间为4h,产品收率为84.3%。

催化氧化合成氟虫腈新工艺

以4-三氟甲基苯胺、浓盐酸、双氧水为起始原料合成2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺,2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺,再和2,3-二氰基丙酸乙酯反应合成中间体芳基吡唑腈,5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基-苯基)吡唑经过硫氰化、缩合、催化氧化合成目标化合物氟虫腈。重点讨论了反应时间、温度、投料比对2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺和5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基-苯基)吡唑收率的影响。采用该工艺操作简单,易于工业化,且减少了废酸的处理和高毒性试剂的使用。

催化氧化合成氟虫腈新工艺

以4-三氟甲基苯胺、浓盐酸、双氧水为起始原料合成2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺,2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺再和2,3-二氰基丙酸乙酯反应合成中间体芳基吡唑腈,5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基-苯基)吡唑经过硫氰化、缩合、催化氧化合成目标化合物氟虫腈。重点讨论了反应时间、温度、投料比对2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺和5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基-苯基)吡唑收率的影响。采用该工艺操作简单,易于工业化,且减少了废酸的处理和高毒性试剂的使用。

电力绝缘用SF6替代物的过去、现在和未来

对电力绝缘用SF_(6)替代物的开发方法、发展现状进行了介绍。目前,开发出的SF_(6)替代物包括SF_(6)混合气体、饱和卤代烃、氢氟烯烃、全氟酮和全氟腈,而七氟异丁腈的绝缘性能优异,是SF_(6)的最佳替代物。总结了现有七氟异丁腈的合成路线,其中以六氟丙烯和碳酰氟为起始原料,催化反应合成七氟异丁腈的路线是目前最优的合成路线。展望了SF_(6)替代物的未来发展趋势,提出今后的研究重点在于全面开发七氟异丁腈的应用性能和配套设备,下一代SF_(6)替代物及其绿色、高效的产业化路线。

浅谈新型高效杀虫剂氟虫腈制备新工艺

新型高效灭冲剂氟虫腈是化学合成工艺,主要包含高纯度氟虫腈加工方式,其涉及如下环节:5-氨基-3-氢基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲硫基吡唑(I)于2,3-二氰基丙酸甲酯液体、氯化三氟甲基硫气体(都自制),NaNO?、对硝基甲苯、正己烷、3-氯过氧苯甲酸(C7H5CLO3)、甲苯、Na2O4S等试剂条件下展开反应加工氟虫腈,最后制备的氟虫腈收率高达95%,纯度高达99%,后操作简单,没有复杂分离过程,基本无副反应。结果显示,最好合成方法条件是:4-三氟甲基苯胺(C7H6F3N)/SO2Cl2=1:35(摩尔比),反应时长4小时,产品收率是84.4%。

电解液添加剂对高电压LiCoO_(2)/C电池电化学性能的影响

高电压钴酸锂电池在能量密度方面具有显著优势,在便携式消费电子设备领域中占据广阔的市场。然而,电压的提高容易加剧钴酸锂电池电极界面上电解液的副反应以及金属离子的溶出,并且高电压钴酸锂充放电过程在环境温度适应性上仍存在不足,这将导致其应用市场受到局限。因此,文中以商用高压钴酸锂和石墨为正、负极材料,制作了1254型电池,并将电池作为研究载体,对比了在1,3,6-己烷三腈(HTCN)电解液添加剂作用下,常温25℃及高温45℃环境下电池充放电性能、循环稳定性的差异。实验结果表明,HTCN电解液添加剂能够在高电压钴酸锂正极界面形成稳定的CEI膜,减少高温下高压钴酸锂中Co离子的溶出,并使其在负极表面还原沉积,有效保护正极材料的晶体结构,从而显著提升电池在高温环境下的电化学性能。

百菌清及其含氟衍生物对梨轮纹病菌的室内抑菌活性

采用生长速率法测定不同浓度的百菌清和其含氟衍生物三氟百菌清对梨轮纹病菌(Physalosporapiricola)的室内杀菌毒力。试验结果表明,百菌清接种96h后的EC50和EC95值分别为6.90μg/mL和361.40μg/mL,三氟百菌清接种96h后的EC50和EC95值分别为1.92μg/mL和14.45μg/mL,说明氟原子取代氯原子后对梨轮纹病菌的毒力明显增强。

当今热点农药的含氟中间体开发

叙述近年来国内外发展的新农药如氟虫腈、溴虫腈、七氟菊酯、四氟苯菊酯、氯氟吡氧乙酸、吡氟禾草灵等相关的含氟中间体的开发,包括对-三氟甲基苯胺、2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺、2,6-二氯-4-三氟甲基苯肼、3,5-二氯-4-氨基-6-氟吡啶酚、2,3,5,6-四氟苄醇、2,3,5,6-四氟-4-甲基苄醇、2-氯-5-三氟甲基吡啶、2.3-二氯-5-三氟甲基吡啶和2-(对氯苯基)-5-(三氟甲基)